Cтраница 1
Значение энергии диссоциации связи С-С колеблется от 352 кдж / моль ( 84 ккал / молъ) в этане до 46 кдж / молъ ( II ккал / молъ) и ниже в гексаарилэтанах. [1]
Значение энергии диссоциации связи С - С колеблется от 352 кдж / молъ ( 84 ккал. [2]
Расхождение значений энергии диссоциации бром-углеродной связи в бромтрифторметане, определенных методом электронного удара и методом Шварца, велико. Величина энергии диссоциации иод-углеродной связи в иодтрифторметане, даваемая методом электронного удара, оказывается неприемлемо низкой. Высказано мнение, что это значение ионизационного потенциала слишком велико, поэтому было предложено105 более низкое значение ( 9 3 эв), дающее лучшее совпадение значений энергии диссоциации связей в хлортрифторметане и бромтрифторметане. [3]
Из таблицы значений энергии диссоциации связей ( разд. [4]
Различия в значениях энергий диссоциации связей и энергий связей обычно можно интерпретировать на основе известных характеристик электронной структуры продуктов диссоциации, как показывает нижеследующий пример. [5]
Она близка к значению энергии диссоциации соответствущей связи в толуоле ( 91 3 ккал / моль) 123, полученному методом электронного удара. Данные относительно энергии диссоциации углерод-углеродной связи в трифторэтилене противоречивы. Образование первого из этих продуктов проще всего можно объяснить в предположении, что в первичном процессе, во время которого фотовозбужденные атомы ртути ( Hg3Pi) приходят в невозбужденное состояние, образуются дифторметиленовые радикалы. Для этого необходимо, чтобы энергия диссоциации углерод-углеродной связи была меньше энергии возбуждения атомов ртути, а именно 112 ккал / моль. [6]
Она близка к значению энергии диссоциации соответствущей связи в толуоле ( 91 3 ккал / моль) 123, полученному методом электронного удара. [7]
В табл. 38 приведены значения энергий диссоциации связей С-С, С-галоген и С-N, которые были вычислены вышеупомянутым способом; кроме того, в таблице приведены и некоторые непосредственно измеренные величины, с которыми их можно сравнить. По существу такое сравнение сводится к сравнению точности измерений энергий диссоциации связи С - Н, на основании которых получены теплоты образования алкил-радикалов, и энергий диссоциации других связей. [8]
Для теоретического расчета необходимы знания ряда значений энергий диссоциации связей, актуальность определения которых вытекает отсюда с полной очевидностью. [9]
Геллес [1677], основываясь на термохимических циклах, включающих теплоты гидролиза хлора в воде и в растворе щелочи, вычислил значение энергии диссоциации связи гидроксил - хлор D298 ( C1 - ОН) 60 ккал / моль. [10]
Средняя энергия связи ДА1 - С1) 1269: 3 423 кДж / моль. Как видно, она отличается от значений энергий диссоциации связей ( А1 - С1) во всех трех случаях. [11]
Это значение удовлетворительно согласуется с найденными экспериментально теплотами образования других галоидометанов. Близкое значение АЯ0 / 298 15 ( CHF3, газ) - 168 ккал / моль было вычислено Лафтом [2677] на основании использования значения энергии диссоциации связи С - F в молекуле CHF3, найденного экстраполяцией в ряду энергий диссоциации связей углерод - галоид других трехзамещенных галоидометанов. [12]
С помощью данного метода нами были определены энергии диссоциации связей С - Н и N-H ряда углеводородов и первичных аминов в газовой фазе. Полученные значения энергий диссоциации связей в пределах погрешностей их измерения хорошо совпадают с известными экспериментальными значениями. Как показывает анализ, найденные нами значения энергий диссоциации связей хорошо передают влияние структуры молекулы на энергию диссоциации связей. [13]
Расхождение значений энергии диссоциации бром-углеродной связи в бромтрифторметане, определенных методом электронного удара и методом Шварца, велико. Величина энергии диссоциации иод-углеродной связи в иодтрифторметане, даваемая методом электронного удара, оказывается неприемлемо низкой. Высказано мнение, что это значение ионизационного потенциала слишком велико, поэтому было предложено105 более низкое значение ( 9 3 эв), дающее лучшее совпадение значений энергии диссоциации связей в хлортрифторметане и бромтрифторметане. [14]
Для гетеролитичеоких реакций распада высокомолекулярных соединений характерны высокие скорости при относительно низких температурах. Это обусловлено тем, что катализаторы понижают энергию активации процессов. Сравним, например, термическую стойкость полиолефинов и полиальдегидов. Значения го-молитичесной энергии диссоциации связей С-С и С-О весьма близки. Следовательно, можно ожидать, что скорости термической деструкции полимеров обоих типов должны быть сопоставимы. Сравним, например, полиформальдегид и полиизобутилен, обладающие примерно равными значениями АЯ и Гпр. Экспериментально проверить это предположение довольно трудно, так как. [15]