Cтраница 1
Резкость скачка на кривой фотометрического титрования определяется тремя факторами: скоростью генерирования брома, длиной волны, при которой проводятся измерения поглощения, и скоростью, с которой реагирует олефин. [1]
При титровании очень слабых кислот и оснований, когда незначительные примеси воды в растворителе снижают резкость скачков титрования, насыщенный водный раствор хлорида калия в каломельном электроде заменяют насыщенным метаноловым раствором хлорида калия или раствором хлорида калия в растворителе, в котором проводят титрование. В качестве стеклянного и каломельного электродов обычно используют электроды, выпускаемые отечественной промышленностью в комплекте с потенциометрами ЛП-5 или ЛП-58, или электроды в комплекте с любым отечественным или импортным потенциометром в описании которого указано, что он пригоден для титрования в неводных растворах. [2]
Растворитель может играть несколько ролей: 1) обеспечивать титрование в однородной среде; 2) вследствие своего кислого или основного характера растворитель усиливает основные или кислотные свойства титруемого вещества; 3) величины диэлектрической проницаемости различных растворителей, как правило, отличаются друг от друга, поэтому растворитель неодинаково влияет на резкость скачка в конечной точке титрования; 4) вследствие своего дифференцирующего эффекта растворитель способствует проявлению значительного различия в силе кислотных или основных свойств отдельных компонентов титруемой смеси. [3]
Кривые потенциометрического титрования смеси триэтила. мина и пиридина в воде ( / и в 6 Af водном растворе хлорида натрия ( 2. [4] |
Сравнение кривых на рис. 11.5 и 11.6 показывает, что прибавление нейтральных солей существенно не влияет на дифференцирующую способность воды. Единственный наблюдаемый эффект - увеличение резкости скачка титрования для слабых аминогрупп. В этом отношении титрование слабых аминов в растворах солей, по-видимому, представляет преимущество перед титрованием в других средах. [5]
Раньше каломельный электрод заполняли насыщенный водным раствором хлористого калия или лития. Но так как при потенциометрическом титровании в среде неводных растворителей даже незначительные примеси воды снижают резкость скачка С. [6]
При кислотно-основном титровании в неводных растворах в большинстве случаев используют стеклянный электрод в качестве индикаторного, а насыщенный каломельный электрод - в качестве электрода сравнения. При титровании очень слабых кислот и оснований, когда незначительные примеси воды в растворителе снижают резкость скачков титрования, насыщенный водный раствор хлорида калия в каломельном электроде заменяют насыщенным метаноловым раствором хлорида калия или раствором хлорида калия в растворителе, в котором проводят титрование. В качестве стеклянного и каломельного электродов обычно используют электроды, выпускаемые отечественной промышленностью в комплекте с потенциометрами ЛП-5 или ЛП-58, или электроды в комплекте с любым отечественным или импортным потенциометром в описании которого указано, что он пригоден для титрования в неводных растворах. [7]
При кислотно-основном титровании в неводных средах в большинстве случаев используют стеклянный электрод в качестве индикаторного, а насыщенный каломельный - в качестве электрода сравнения. Для анализа очень слабых кислот и оснований, в частности функциональных групп полимеров, когда незначительные примеси воды в растворителе снижают резкость скачков потенциала, насыщенный водный раствор в каломельном электроде заменяют насыщенным метанольным раствором КС1 или раствором хлорида калия в растворителе, который используют для титрования. В неводных растворах могут применяться также платиновый электрод ( в сочетании с хлорсеребряным электродом сравнения), ион-селективные электроды. [8]
Резкость скачка на кривой фотометрического титрования определяется тремя факторами: скоростью генерирования брома, длиной волны, при которой проводятся измерения поглощения, и скоростью, с которой реагирует олефин. Резкость скачка усиливается также при анализе в области коротких длин волн. [9]
Это ограничивает возможность использования таких дифференцирующих растворителей для анализа многоатомных аминов. Сравнение кривых на рис. 11.5 и 11.6 показывает, что прибавление нейтральных солей существенно не влияет на дифференцирующую способность воды. Единственный наблюдаемый эффект - увеличение резкости скачка титрования для слабых аминогрупп. В этом отношении титрование слабых аминов в растворах солей, по-видимому, представляет преимущество перед титрованием в других средах. [10]
Как мы увидим в следующей главе, небольшой эффект действительно есть, однако вовсе не потому, что уменьшается передача звука через потолок. Хотя, как мы видели, пятидесятимиллиметровый пористый мат может уменьшить интенсивность проходящего через него звука на 3 дБ, даже этот мизерный выигрыш не достигается при расположении мата на потолке. Это объясняется тем, что импеданс пористого мата имеет промежуточное значение между импедансами воздуха и основного перекрытия, и поэтому смягчает резкость скачка, создавая более плавный переход от малого к большому значению импеданса. Поскольку в данной конструкции изоляция звука определяется именно резкостью несогласования импедансов, наличие пористого мата приводит к увеличению количества звука, проникающего внутрь потолка. [11]
Особенно резко перегиб ( кривой замечается при титровании сильных кислот сильными основаниями ( рис. 30, стр. Значительно менее ясно он выступает при титровании слабых кислот и слабых оснований ( рис. 31 и 32 стр. При титровании смеси сильной и слабой кислот вначале титруется сильная кислота, затем слабая. Резкого перелома в конце титрования сильной кислоты не замечается, так как после него идет титрование слабой кислоты и поэтому сглаживается резкость скачка, который наблюдается при титровании сильной кислоты в отсутствие слабой. При титровании такой смеси в конце титрования сильной кислоты наблюдается только небольшой перегиб кривой рН, который соответствует концу титрования сильной кислоты и началу титрования слабой. Такой же ход кривой рН наблюдается для случая титрования смеси слабого и сильного оснований сильной кислотой. [12]