Cтраница 1
Вес реакционной смеси уменьшается на 4 2 г, что соответствует 60 % превращения. [1]
В смесь прибавляют фторид кальция в количестве 10 - 15 % от веса реакционной смеси. [2]
Этот катализатор вызывает реакцию теломеризации изопрена с его гидрохлоридами при комнатной и более низкой температурах при концентрациях порядка десятых долей процента от веса реакционной смеси. [3]
В прибор, изображенный на рис. 135, загружают 1 моль диметилтерефталата, 1 5 моля гликоля и 0 25 % ( от веса реакционной смеси) ацетата свинца. Смесь расплавляют и при работающей мешалке с вакуумным затвором из фторопласта нагревают на металлической бане в токе азота. [4]
Чистота МДХФДХС составляет 99 8 % ( смесь пара - и орто-изомеров) независимо от состава реакционной смеси и применяемого катализатора. Выход МДХФДХС в случае использования в качестве катализатора иода составляет 35 - 40 % веса реакционной смеси и 17 - 20 % в случае использования треххлористой сурьмы. [5]
Более поздняя группа патентов, полученных фирмой Монтекатини [128], защищает процесс образования адипиновой кислоты путем окисления четырехокисью азота раствора циклогексанола и циклогексанона в циклогексане. Окисление проводят при температуре 30 - 40 и весовом содержании четырехокиси азота 15 - 20, по отношению к весу реакционной смеси. В качестве катализатора используется пятиокись ванадия или метаванадат аммония. Содержание адипиновой кислоты в сыром продукте увеличивается с увеличением соотношения циклогексанол: циклогексанон в реакционной смеси. Газообразные продукты реакции, содержащие окись азота, могут быть окислены воздухом до четырехокиси азота и использованы повторно. [6]
В первой стадии реакции приблизительно эквимолекулярные количества третичного хлористого бутила и фенола реагируют при смешении с хлористым алюминием в количестве около 1 % по весу от взятого фенола. По завершении реакции и охлаждении до 90 смесь перемешивается с 50 % - ной водной суспензией карбоната натрия, взятой приблизительно в количестве 4 % от веса реакционной смеси. [7]
Получающийся в качестве побочного продукта хлористый водород на больших з-дах перерабатывают на хлорсуль-фоновую к-ту. В нек-рых случаях хлористый водород может вызвать конденсацию или полимеризацию начальных или конечных продуктов реакции. О количестве вводимого хлора ( степени хлорирования) судят по увеличению веса реакционной смеси или по количеству выделенного хлористого водорода. Бром применяют в жидком, реже в газообразном состоянии. [8]
Через раствор пропускают в течение 20 мин. Затем, продолжая пропускать сероводород, добавляют еще 10 мл или более 85 НаРО / Раствор должен быть при этом слабокислым по конго. Если кислотность недостаточна, прибавляют еше немного HnPOi. Если необходимо, нижний слой фильтруют и переносят в тарированную колбу, Вес реакционной смеси доводят до 300 г, добавляя необходимое количество воды. Затем уменьшают степень нагрева, добавляют еще 20 мл 85, НлРСЬ и нагревают раствор с обратным холодильником в течение часа. После этого снимают холодильник и добавляют несколько капель брома для разрушения синей окраски. Избыток брома удаляют кипячением. [9]
Окисление проводят при температуре 30 - 70 в присутствии катализаторов - солей ванадия, нанесенных на силика-гель. Образующиеся побочные продукты ( циклогексилнитрат, Е - нитрат капроновой кислоты и 5-цианвалерьяновую кислоту) выделяют из реакционной смеси и превращают в адипиновую кислоту, для чего цикгогексилнитрат окисляют 60 % - ной азотной кислотой при 60 - 80 в присутствии меди и соли ванадиевой кислоты, а Е - нитрат капроновой кислоты и 5 -цианвалерьяновую кислоту нагревают с водным раствором минеральной кислоты. Высокая концентрация двуокиси азота в реакционной смеси способствует процессу окисления, при низкой концентрации преобладает реакция нитрования циклогексана. Для получения удовлетворительного выхода адипиновой кислоты рекомендуется поддерживать концентрацию двуокиси азота выше 20 ( желательно 30 - 50) по отношению к весу реакционной смеси. [10]