Резонанс

Cтраница 3

Параллельное включение катушки индуктивности и емкости. а - схема цепи. б - эквивалентная схема. [31]

Резонанс может иметь место и при параллельном включении ряда катушек, емкостей и сопротивлений. [32]

Резонанс каждого протона расщепляется вследствие взаимодействия с двумя атомами фтора. У этих атомов фтора химические сдвиги одинаковы, но константы взаимодействия / HF для цис - и транс-атомов фтора различны, так что оба атома фтора не эквивалентны. [33]

Резонанс между двумя отдельными запрещенными и поэтому спектроскопически неизвестными переходами в возбужденной молекуле и в молекуле тушителя, которые становятся разрешенными при их соединении, предполагался Роллефсоном; полный спин системы может сохраняться, если одна из молекул переходит из триплетного в син-гулетное состояние, в то время как другая одновременно испытывает обратное изменение. [34]

Резонанс может иметь место только между структурами, соответствующими одинаковым или примерно одинаковым относительным положениям всех атомных ядер. Очевидно, что какое-то ограничение такого характера необходимо, так как иначе было бы невозможно явление изомерии. [35]

Резонанс приводит также к возбужденным состояниям с повышенной энергией, но это не имеет отношения к проблемам, интересующим нас сейчас ( см. § 1.5 и гл. Отсюда следует, что зависимость истинной энергии молекулы от х изображается кривой R P S, которая всегда будет лежать ниже RoPR и SoPSi, но в предельных положениях будет совпадать с низшей из этих двух кривых. [36]

Резонанс не может иметь места между структурами, очень сильно отличающимися по положению электронов. Это ограничение очень редко проявляется в категорической форме. Оно гораздо более растяжимо, чем ограничение, касающееся положений ядер, так как электроны, имеющие гораздо меньшие массы и большую подвижность, чем атомные ядра, нельзя точно локализовать. Некоторые примеры, когда это правило имеет серьезное значение, будут приведены в гл. [37]

Резонанс не может иметь места между структурами с разным числом неспаренных электронов. В связи с этим нужно сделать некоторые замечания о смысле слова неспаренный. Для многих целей достаточно рассматривать электрон как точечную частицу, имеющую некоторый определенный отрицательный заряд и некоторую определенную массу. Но оказалось, что необходимо приписать ему еще добавочное свойство, называемое спином. Когда два электрона действуют друг на друга, то они должны ориентироваться так, чтобы линии, проведенные из северных полюсов к южным, были направлены либо в одну, либо в противоположные стороны. Если осуществляется первая возможность, то говорят, что электроны не спарены или что они имеют параллельные спины. Во втором случае электроны спарены и имеют антипараллельные спины. Слово неспаренный употребляется для обозначения отдельного электрона, не имеющего партнера - второго электрона, с которым он может взаимодействовать. [38]

Резонанс может привести к сколько-нибудь значительной стабилизации только в первом случае. Эту проблему можно также рассмотреть с точки зрения, сформулированной в разделе Г § 1.5; при этом приходят к такому же выводу, что резонанс может вызвать значительную стабилизацию только в том случае, если протон находится в середине связи. [39]

Резонанс всегда увеличивает стабильность или, иначе говоря, понижает энергию любой молекулы, в которой он проявляется. Следует обратить внимание на то, что энергия любой молекулы имеет отрицательный знак и, увеличиваясь по абсолютной величине, она понижается по значению. Этот новый принцип является, пожалуй, наиболее существенным дополнением химической теории, которое было сделано за последние двадцать лет. [40]

Резонанс с этими структурами может привести к небольшой дополнительной стабилизации, но имеющиеся данные недостаточны для того, чтобы можно было установить величину этого эффекта. В анизоле и резорцине, а также в анилине и других ароматических аминах возможен резонанс с аналогичными структурами, и, очевидно, он также приводит к небольшому увеличению энергии резонанса. [41]

Резонанс в азидной группе аналогичен резонансу в окиси азота. Так, например, в фенилазиде наиболее представлены, вероятно, структуры VII и VIII. И в этом случае можно написать третью структуру IX, но она, вероятно, настолько нестабильна, что участвует в очень малой степени. [42]

Резонанс между такими структурами типа структур Кекуле может в значительной степени компенсировать имеющееся в них неблагоприятное распределение заряда и тем самым увеличить их участие в основном состоянии молекулы. [43]

Резонанс между структурами, содержащими одну или несколько двойных связей, привел бы, однако, только к тому, что все четыре связи частично имели бы характер двойных связей. В то же время расстояние S - О очень близко к 1 45 А, ожидаемому для чистых двойных связей, если принять для S O величину, найденную способом, описанным в гл. [44]

Резонанс часто путают с таутомерией. [45]

Страницы: 1 2 3 4