Cтраница 2
Однако измерения электронного резонанса угля, окисленного до различной степени ( Верхняя шахта Эллингтон, уголь по коду класса 702), показали необратимый характер изменения концентрации свободных радикалов при окислении. Эти данные приведены в табл. 8, из которой ясно видно падение концентрации свободных радикалов с увеличением окисления. [16]
Техника наблюдения сигналов электронного резонанса принципиально ничем не отличается от методов наблюдения сигналов ядерного резонанса при непрерывном воздействии переменного поля. Вследствие этого в спектрометрах для наблюдения электронного резонанса применяется техника сантиметровых или миллиметровых диапазонов. В частности, вместо высокочастотного контура применяется объемный резонатор, в который и помещается исследуемый образец. [17]
Отклонение от правила Ирвинга - Уильямса.| Изменение све-топоглощения системы. [18] |
Вейсс [33] спектров парамагнитного и электронного резонанса кристаллов IX, а также предпринятый А. [19]
В одинаковом магнитном поле электронный резонанс возникает при гораздо более высокой частоте по сравнению с ядерным резонансом, поскольку магнитный момент электрона примерно в 1000 раз больше магнитного момента протона, хотя они и могут обладать одинаковым спиновым квантовым числом. [20]
Все существующие типы спектрометров электронного резонанса являются видоизменением и усложнением двух простейших схем: схемы с проходным резонатором и схемы с отражательным резонатором. В первом случае электронный резонанс приводит к изменению проходящей через резонатор сверхвысокочастотной мощности, во-втором - коэффициента отражения от резонатора. [21]
В отличие от концепции электронного резонанса, согласно которой для расчета или выражения состояния молекулы выписывают все мыслимые с точки зрения валентной схемы структуры, по теории мезомерии выписывают лишь такие формулы, которые отражают состояние, приближенно осуществляющееся под влиянием поляризующего действия реагента при различных химических реакциях-предельные электромерные структуры. [22]
Обычно в этом спектре наблюдается только электронный резонанс. В особых случаях может наблюдаться также и ядерный резонанс, но эти резонансы настолько различаются по частоте, что не могут быть обнаружены одновременно в одном и том же эксперименте. При заданной напряженности поля резонансная частота электрона на несколько порядков величины превышает резонансную частоту ядра. Хотя схема разрешенных переходов напоминает изображенную на рис. 17.2, экспериментально наблюдается только правая половина этого спектра. [23]
В то же время сигнал электронного резонанса становится очень слабым и широким вследствие насыщения. [24]
Несмотря на отмеченные выше преимущества электронного резонанса, он еще не получил распространения в приборах высокой точности. Последнее объясняется значительной ( по сравнению с сигналом ядерного резонанса) шириной резонансной кривой даже у органических радикалов типа ДФПГ и растворов щелочных металлов в жидком аммиаке. Это позволяет производить измерения с погрешностью не менее нескольких сотых процента. [25]
Превосходный пример появления провала в линии электронного резонанса приведен в статье Фехера [120], этот эффект наблюдался на одной из линий дублета для Р31 в кремнии л-типа ( фиг. Сущность метода электронно-ядерного двойного резонанса заключается в следующем. Величина внешнего постоянного магнитного поля соответствует электронному резонансу при микроволновом поле, мощности которого достаточно для насыщения электронной системы. При этом частота радиочастотного поля, приложенного к системе одновременно с микроволновым, медленно изменяется. [26]
Рейли [20] посвящен главным образом теории ядерного и электронного резонанса и не охватывает всех экспериментальных работ в этой области. [27]
Аналогичные явления можно наблюдать и в электронном резонансе, поскольку два различных типа парамагнитных ионов в кристалле могут характеризоваться, например, существенно различными постоянными спин-орбитального взаимодействия А. Если % Р мало, то, как следует из § 2, время TiP должно быть велико. Для спинов G, которым соответствует большое К, время TiG будет невелико, однако, как было показано в гл. Поэтому надо ожидать, что в достаточно сильных полях перекрытия резонансных линий не будет, зато в слабых полях, когда крылья линий перекрываются, релаксация в системе спинов Р будет происходить за счет спин-спинового взаимодействия со спинами G, что будет проявляться в одновременном переворачивании этих спинов. [28]
Таким образом, часто оказывается возможным изучать электронный резонанс, используя не столько СВЧ-диапазон, сколько радиодиапазон. Одним из ранних примеров изучения сверхтонкой структуры с помощью радиочастоты являются работы Таунсенда, Вейсмана и Пейка [51], изучавших парамагнитные ионы ON ( S03) 2 - в водных растворах. [29]
Это обстоятельство чрезвычайно важно для применения спектроскопии электронного резонанса в органической химии ( разд. [30]