Cтраница 4
Фотографическая регистрация частиц СЮ, образованных при импульсном фотолизе смеси СЬ и С2. Скорость исчезновения частиц пропорциональна [ СЮ ] 2. [ Norrish R. G. W., Sci., 149, 1470 ( 1965. ]. [46] |
Ядерный магнитный резонанс позволяет исследовать скорости процессов с периодами полупревращения от 10 1 до 10 - 7 с главным образом в случаях, когда затрагиваются атомы водорода. [47]
Зависимость химического сдвига ( / и ширины линии ( 2 при комнатной температуре от содержания воды в полимере. [48] |
Ядерный магнитный резонанс представляет мощный метод исследования динамических явлений. Поскольку в химической структуре нафионовых мембран наблюдается дефицит протонов, то изучение протонов абсорбируемой воды облегчается. При содержании воды в полимере от 7 7 до 20 % всегда наблюдается синглет. Этот результат можно объяснить двумя способами: или существует один тип молекул воды с хорошо определенным окружением или молекулы воды существуют в двух и более характерных состояниях и обмениваются между собой с частотой, не превышающей 103 - 1Q4 с-1. На рис. 28.8 представлены зависимости химического сдвига, измеренного при комнатной температуре, и ширина спектральной линии как функция влагосодержания в полимере. [49]
Ядерный магнитный резонанс представляет интерес для химиков в связи с тремя легко наблюдаемыми эффектами. [50]
Ядерный магнитный резонанс показывает принципиальное распределение водорода, связанного различными типами углерода, а электронный парамагнитный резонанс обнаруживает свободные валентности. [51]
Ядерный магнитный резонанс для протона в магнитном поле циклотрона наступает при частоте 21 Мгц. [52]
Ядерный магнитный резонанс водорода может быть использован при характеристике сложных смесей, для качественного и количественного определения компонентов простых смесей и для определения структуры простых соединений. Примеры, иллюстрирующие применяемую в лаборатории Компании Хэмбл при подобных исследованиях экспериментальную технику, опубликованы в серии работ. [53]
Теоретически ядерный магнитный резонанс ( ЯМР) должен обнаруживаться у любого элемента, имеющего естественный изотоп со спином ядра, не равным нулю. Наиболее важным примером является при этом водород. С другой стороны, парамагнитный резонанс ( ПМР) требует наличия в молекуле неспаренного электрона. ЯМР наблюдается при радиочастотах, а ПМР - при микроволновых частотах, а поэтому ЯМР требует менее сложного оборудования. Сейчас имеются продажные приборы для обоих методов. [54]
Ядерный магнитный резонанс атома водорода и всех парамагнитных молекул осложняется влиянием электронного спина. Это связано с тем, что время спиновой релаксации электрона в некоторых случаях весьма мало. Сверхтонкое взаимодействие не только аномально сильно сдвигает частоту ЯМР по сравнению с частотой свободного протона, но также может и сильно уширить линию ЯМР. В результате свертонкого взаимодействия энергии уровней ядерного спина изменяются во времени и линии ЯМР в спектрах жидких и твердых тел часто становятся настолько широкими, что их трудно или вообще невозможно обнаружить. Несколько более подробно этот вопрос рассмотрен в гл. [55]