Cтраница 1
Диметилдигидрорезорцин ( метон, димедон) всегда получался из окиси мезитила и малонового эфира. [1]
Диметилдигидрорезорцин, или 1-диметилциклогександион - 3 Ъ, получается при обработке окиси мезитила натриймалоновым эфиром в спиртовом растворе. Сначала между этими веществами происходит реакция Михаэля, за которой следует внутримолекулярная сложноэфирная конденсация. [2]
Диметилдигидрорезорцин ( метон, димедон) всегда получался из окиси мезитила и малонового эфира. [3]
Диметилдигидрорезорцин реагирует в водно-спиртовом растворе только с альдегидами, а в ледяной уксусной кислоте при температуре выше 100 С также со многими кетонами. Продукты конденсации очень хорошо кристаллизуются, обладают определенными температурами плавления и некоторыми другими характерными свойствами. Сильными кислотами и частично кипящей водой они снова разлагаются на альдегид и димедон. При конденсации с димедоном не должны присутствовать окислители. Производные димедона имеют характер кислых енолов, дают окрашивание с хлоридом железа ( III) и растворимы в щелочах. [4]
Диметилглиоксим ( Диацетилдиоксим) 681 Диметилдигидрорезорцин ( Димедон) 673 Диметил-1 3-диоксан 654 N-Диметилдитиокарбамат цинка 821 N, N - Диметил - N, N - дифенилмочевина 816 Диметилдихлорсилан 604 Диметилзолото йодистое 627 Диметилкарбаминоилхлорид 812 Диметилкарбинол ( Бензгидрол) 440 и ел. [5]
При конденсации димедона с оксиальдегидами происходит отщепление воды за счет двух гидроксильных групп: одной от диметилдигидрорезорцина и другой - от оксиальдегида. [6]
Однако если такой вид водородной связи затруднен или совершенно невозможен, например в результате включения р-кетоенолыюй системы в кольцо, как в диметилдигидрорезорцине или в кристаллическом димере метилкете-на ( которые также являются моноенолами и имеют формулы, приведенные ниже), свойства рассматриваемых групп становятся значительно более похожими на свойства карбоновых кислот. Диметилдигидрорезорцин был первоначально ошибочно принят за карбоновую кислоту. [7]
На этом принципе разработано большое число методов, в которых вместо пиридина применяли пиколин, анабазин 213, 4-бензилпи-ридин, а в качестве аминов - анилин, бензидин, о-толидин, толу-идин, и-фенилендиамин 218, резорцин, диметилдигидрорезорцин ( димедон), барбитуровую кислоту. [8]
Однако если такой вид водородной связи затруднен или совершенно невозможен, например в результате включения р-кетоенолыюй системы в кольцо, как в диметилдигидрорезорцине или в кристаллическом димере метилкете-на ( которые также являются моноенолами и имеют формулы, приведенные ниже), свойства рассматриваемых групп становятся значительно более похожими на свойства карбоновых кислот. Диметилдигидрорезорцин был первоначально ошибочно принят за карбоновую кислоту. [9]
Часто синтезы циклических соединений протекают по сложным многостадийным схемам. Ниже приведен синтез диметилдигидрорезорцина ( диме-дона); конечный продукт стал в результате этого синтеза легко доступным химическим реагентом. Показательно участие в этом случае различных процессов конденсации. Последние три стадии протекают без изолирования промежуточных веществ. [10]
Часто синтезы циклических соединений протекают по сложным многостадийным схемам. Ниже приведен синтез диметилдигидрорезорцина ( диме-дона); конечный продукт стал в результате этого синтеза легко доступным химическим реагентом. Показательно участие в этом случае различных процессов конденсации. Последние три стадии протекают без изолирования промежуточных веществ. [11]
Подобный пространственный фактор соответствующим образом влияет и на склонность енола к ионизации вследствие имеющейся в анионе мезомерии. В соответствии с этим диметилдигидрорезорцин сильно енолизован [59] и одновременно является сильно кислым. Обе находящиеся в / 3-положении кетогруппы при включении в цикл будут закреплены довольно жестко в положении, благоприятствующем енолизации и ионизации ( подробнее см. [17], стр. [12]
Прежде всего проводят реакции восстановления. При этом альдегиды окисляются в кислоты с тем же числом атомов углерода, а ке-тоны остаются измененными. По этому признаку альдегиды очень легко отделить от кетонов после окисления свежеосажденной окисью серебра; образующиеся кислоты можно выделить и использовать для идентификации альдегидов. Кетоны легко определяются в растворе, оставшемся после отделения кислот. Если реакция восстановления дает отрицательные результаты, то альдегиды отсутствуют. Но если одновременно дают положительные результаты также и другие характерные для альдегидов реакции, например реакция с 1, 4-диоксинафталином или с фуксинсернистой кислотой, и получаются продукты конденсации с резорцином или диметилдигидрорезорцином, то присутствие альдегидов можно считать установленным. [13]