Ядерный квадрупольный резонанс
Cтраница 2
Метод ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР) дает возможность измерять неоднородность внутренних электрических полей в молекулах в месте нахождения атомных ядер, если последние обладают электрическим квадрупольным моментом. Энергия взаимодействия между ядерными квадрупольными моментами и градиентами внутримолекулярных электрических полей соответствует частотам, относящимся к области радиоволн. [16]
Частоты ядерного квадрупольного резонанса были измерены для большого числа галогенсодержащих соединений. В данном разделе мы выясним, можно ли извлечь из экспериментальных значений градиентов поля количественные выводы об ионном характере связей в неорганических соединениях галогенов. [17]
Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР) применяется в химии несколько реже методов магнитной радиоспектроскопии. Метод ЯКР основан на поглощении радиоволн за счет изменения ориентации электрических квадрупольных моментов некоторых ядер ( С 5, N, I12 и др.) в неоднородных внутримолекулярных электрических полях, создаваемых валентными электронами. Положение линий ЯКР чрезвычайно сильно зависит от тонких деталей структуры исследуемого вещества, но недостаточная чувствительность метода ограничивает его применение чистыми кристаллами с относительно высоким содержанием атомов, ядра которых обладают квадрупольным моментом. В настоящее время разрабатываются импульсные спектрометры ЯКР повышенной чувствительности, которые уже в последние годы привели к более широкому распространению метода ЯКР в химических исследованиях. [18]
Смитом; ядерный квадрупольный резонанс подробно рассматривается в обзоре Гибе и Жюжи; эффект Мессбауэра обсуждается Пастернаком и Соннино, а метод фотоэлектронной спектроскопии - Хильером. Наконец, свойства молекулярных комплексов в возбужденных электронных состояниях тщательно анализируются в обзоре Матага. [19]
 |
Энергетические уровни квадруполя в сферическом поле ( А и в аксиально-симметричном поле ( Б. [20] |
В эксперименте ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР) для воздействия на переходы между различными ориентациями квадрупольного ядра в несферическом поле используют излучение радиочастотного диапазона. [21]
В случае ядерного квадрупольного резонанса в отсутствие внешнего магнитного поля положение уровней энергии EQ определено электрическим взаимодействием. Под действием магнитной составляющей РЧ поля и при условии, что выполняется условие резонанса h CO A EQ, индуцируются магнитные дипольные переходы, аналогичные наблюдаемым в спектрах ЯМР. Ядерный квадрупольный резонанс, как правило, не дает никакой новой информации при исследовании биомолекул, поэтому нас больше интересует дополнительное влияние ядерного квадрупольного взаимодействия е Qq на спектр ЯМР. [22]
Строгая теория ядерного квадрупольного резонанса утверждает, что квадрупольные эффекты возможны лишь при наличии в месте расположения ядра градиента электрического поля. Последнее, очевидно, не может быть реализовано, например, в кристаллах, имеющих правильную кубическую решетку. [23]
В случае ядерного квадрупольного резонанса в отсутствие внешнего магнитного поля положение уровней энергии EQ определено электрическим взаимодействием. Под действием магнитной составляющей РЧ поля и при условии, что выполняется условие резонанса h CO A EQ, индуцируются магнитные дипольные переходы, аналогичные наблюдаемым в спектрах ЯМР. Ядерный квадрупольный резонанс, как правило, не дает никакой новой информации при исследовании биомолекул, поэтому нас больше интересует дополнительное влияние ядерного квадрупольного взаимодействия е Qq на спектр ЯМР. [24]
При исследовании ядерного квадрупольного резонанса [150] квадрупольные частоты 35С1 в В-трихлор-боразине были зарегистрированы при 19 937 и 19 639 0 01 Мгц при температуре жидкого азота и комнатной температуре соответственно. Так как рентгено-структурный анализ В-трихлорборазина [151] показал, что все атомы хлора - в кристаллической решетке эквивалентны, можно было ожидать только одну резонансную частоту. [25]
Для обнаружения ядерного квадрупольного резонанса в принципе может быть использован спектрометр ЯМР. [26]
При исследовании ядерного квадрупольного резонанса [150] квадрупольные частоты 35С1 в В-трихлор-боразине были зарегистрированы при 19 937 и 19 639 0 01 Мгц при температуре жидкого азота и комнатной температуре соответственно. Так как рентгено-структурный анализ В-трихлорборазина [151] показал, что все атомы хлора в кристаллической решетке эквивалентны, можно было ожидать только одну резонансную частоту. [27]
Принципиальная схема радиоспектрометра ядерного квадрупольного резонанса отличается от схемы, показанной на рис. 3, отсутствием электромагнита, так как на образец не накладывается внешнее магнитное поле. [28]
Для наблюдения спектров ядерного квадрупольного резонанса в радиоспектрометрах ЯКР в связи с отсутствием внешнего поляризующего магнитного поля используется изменение ( развертка) частоты высокочастотного поля около постоянного значения. [29]
Последние данные спектров ядерного квадрупольного резонанса ( 35С1) хлорангидридов кислот фосфора также подтверждают возможность слабого рл-йя-сопряжения, и сдвиги частот фосфорильных соединений, хотя и меньше, но весьма близки по величине к сдвигам частот карбонильных соединений. [30]
Страницы: 1 2 3 4