Парамагнитный резонанс
Cтраница 3
Спектры парамагнитного резонанса иона Sc2 ( 3dl) в CaF2 и SrF2 представляют интересный пример спектра вибронного дублета в, соответствующего очень слабому эффекту Яна - Тел-лера. Следует отметить, что, хотя ион Sc2 имеет один неспаренный электрон, а не дырку, как Cu2 ( 3d9), основной электронный мультиплет представляет дублет Г3, поскольку в CaF2 координационное число равно 8, а не 6, как в MgO. Так как постоянная спин-орбитального взаимодействия в этом случае больше нуля, величина gi должна была бы быть меньше gs, a g2 - меньше нуля. Предположение, что наблюдаемый спектр уширен за счет деформаций, подтверждается тем фактом, что описанное Хехли сжатие образцов вплоть до 250 кг / см2 не приводило к каким-либо наблюдаемым изменениям в спектре. Это свидетельствует о том, что в кристалле уже имелись случайные большие локальные деформации. [31]
Зависимость парамагнитного резонанса сульфата меди CuSO4 - 5H2O от направления. [32]
В парамагнитном резонансе используются как сравнительно простые, так и достаточно сложные теоретико-групповые представления, которые, кроме того, лежат в основе ряда утверждений, формулируемых в учебниках по атомной теории. Когда говорят, например, что орбитальный момент количества движения является хорошим квантовым числом или что в результате сложения моментов L и S получается суммарный момент J, то сознательно или бессознательно используют теорию представлений группы вращений, которую мы рассмотрим в следующей главе. [33]
При исследовании парамагнитного резонанса, когда нужно обнаружить новую линию в спектре, обычно меняется величина напряженности постоянного магнитного поля, а частота высокочастотного поля остается постоянной. Поэтому перед началом измерения волнрвод-ную линию настраивают на одну частоту. На отражательный клистрон, как видно из схемы, подают модулирующее напряжение с частотой 50 гц, при этом за один период этого напряжения область генерации проходят дважды; Получаемый сигнал, который используют для согласования генератора; с волноврдной, линией, усиливается и подается на вход. [35]
Ширина линии парамагнитного резонанса определяется тремя факторами. Во-первых, разбросом по энергиям, обусловленным конечной величиной времени жизни состояния, мерой которого, в свою очередь, является время релаксации тх спин-решетки. [36]
Ширина линии парамагнитного резонанса в диапазоне сверхвысоких частот для большинства твердых тел значительно больше ширины характеристической кривой резонатора. Например, при такой небольшой ширине линии, как 10 Мгц, соответствующая добротность Q на частоте 10 Ггц равна только 1000 и линия на экране осциллографа лежала бы вне резонансной кривой обычного резонатора. Однако линия может быть несколько сужена [462, 463], если изменять одновременно магнитное поле по синусоидальному закону около фиксированного значения, а частоту генератора по пилообразному закону вблизи резонанса. Этот способ позволяет уменьшить ширину линии почти в 20 раз и имеет большие преимущества при поиске новых линий поглощения. [37]
Принцип метода парамагнитного резонанса основан на том. [38]
Изучение спектров парамагнитного резонанса и проводится именно в этой области. [39]
Особым случаем парамагнитного резонанса является резонансное поглощение электромагнитных волн электронами проводимости в металлах, связанное со спином электронов и спиновым парамагнетизмом электронного газа в металлах. В ферромагнитных веществах наблюдается ферромагнитный резонанс, связанный с изменением ориентации электронных моментов внутри доменов или между доменами ферромагнетиков. Этот случай резонанса связан с особым спиновым взаимодействием электронов в ферромагнетиках и используется для изучения этих взаимодействий. [40]
Абсорбционная спектроскопия парамагнитного резонанса является методом, который может быть применен к молекулам, содержащим атомы или ионы с неспаренными электронами. Это приводит к изменению ориентации магнитного момента при переходе из одного разрешенного положения в другое. Истинная поглощенная частота зависит от магнитного поля, и, следовательно, путем изменения поля поглощение может быть определено по некоторой микроволновой частоте. [41]
Абсорбционная спектроскопия парамагнитного резонанса является методом, который может быть применен к молекулам, содержащим атомы или ионы с неспаренными электронами. Поглощение приводит к изменению ориентации магнитного момента при переходе из одного разрешенного положения в другое. Истинная поглощенная частота зависит от магнитного поля, и, следовательно, путем изменения поля поглощение может быть определено по некоторой микроволновой частоте. [42]
Экспериментальные данные парамагнитного резонанса приведены в табл. 5.12; мы обсудим их только вкратце. [43]
Уши-рение линий парамагнитного резонанса приписывают неоднородности величины D, а Лочер и Гешвинд [82] ( § 10 гл. ДЭЯР как функцию ее положения в линии микроволнового резонанса, показали, что изменение константы D влечет за собой также и изменение орбитального вклада в значение - фактора, а следовательно, и изменение орбитального вклада в сверхтонкое взаимодействие. Столь же большие ширины линий наблюдались для ионов с конфигурацией d8 в кубических полях ( например, в кристаллах MgO и СаО), где константа D должна быть равйа нулю, и было высказано предположение, что ширина линии в таких случаях обусловлена отклонением локального поля от кубической симметрии. [44]
В теории парамагнитного резонанса, изложенной в предыдущих главах, всюду предполагалось, - что магнитные электроны полностью локализованы на парамагнитном ионе. [45]
Страницы: 1 2 3 4