Cтраница 1
Результаты измерений светорассеяния при различных углах рассеяния интерпретируют с помощью диаграммы Зимма. Средневесовой молекулярный вес Mw определяют экстраполяцией к нулевой концентрации и нулевому углу; второй осмотический вириальный коэффициент определяют по величине тангенса угла наклона кривой, отражающей влияние концентрации при нулевом угле, а размер молекулы - по величине тангенса угла наклона кривой, отражающей влияние угла рассеяния при нулевой концентрации. [1]
Этот пример влияния агрегации на результаты измерения светорассеяния указывает на то, что угловую зависимость для светорассеяния полезно измерять даже тогда, когда есть основания считать, что она мала. Для молекул размером менее 1000 А светорассеяние должно быть линейной функцией угла во всем диапазоне значений углов независимо от формы рассеивающей молекулы. Если же в опыте наблюдаются заметные отклонения от этой линейной зависимости, как на кривых для желатина ( фиг. I и / 7), то это означает, что раствор содержит агрегаты, и по этим данным нельзя определять молекулярный вес. [2]
Независимым подтверждением описанной выше модели сферолита являются результаты измерения светорассеяния от сферолитов, выполненные Стейном с сотрудниками37 - 225 - 227 229, 2зэ, 251 и дау. [3]
Наличие небольших количеств примесей также оказывает влияние на результаты измерения светорассеяния. Полиэлектролиты, естественно, очень чувствительны к присутствию малых количеств солей при низком значении общей ионной силы раствора, но даже для производных целлюлозы, не являющихся электролитами, добавление электролитов приводит к заметному изменению значений второго вириального коэффициента и размеров макромолекулы в растворе. [4]
Сферические мицеллы могут содержать от 20 до 100 молекул и более. Например, по результатам измерения светорассеяния, мицелла додецилсульфата натрия состоит в среднем из 73 молекул. Число ассоциации увеличивается при добавлении в раствор ПАВ электролитов. Размер мицелл ионогенных ПАВ постепенно уменьшается с повышением температуры, размер же мицелл неионогенных ПАВ возрастает с температурой. [5]
Анализ с помощью ЭВМ позволяет получить более достоверные и точные данные. Опубликован ряд программ ЭВМ для обработки результатов измерения светорассеяния. [6]
Выяснению возможного влияния условий полимеризации на композиционную неоднородность статистических сополимеров С-ММА посвящены работы [51, 55] - В этих работах изучалась композиционная неоднородность ряда образцов сополимера С-ММА, полученных полимеризацией в блоке и в бензольных растворах. В результате измерений светорассеяния установлено, что композиционная неоднородность сополимеров, полученных полимеризацией в блоке смеси, состав которой сильно отличается от азео-тропного, велика ( Q / Qmax - 0 4) даже при очень низкой степени превращения ( - 0 5 %), причем Q / Qmax имеет тенденцию к некоторому увеличению с ростом конверсии. Аналогичный результат получен для образцов, синтезированных в растворе. [7]
Однако каждая молекула в гетерогенной смеси рассеивает неодинаковое количество света. Большие молекулы не только рассеивают больше света, чем малые, но это усиление рассеяния возрастает прогрессивно с увеличением размера молекул. Поэтому средний молекулярный вес, найденный по результатам измерения светорассеяния, должен резко отличаться от средиечислового молекулярного веса, так как он зависит от распределения молекул по размерам и их формы в растворе, а также от их среднего размера. [8]
Мита [64] изучал композиционную неоднородность привитого сополимера С-ММА, синтезированного методом радиационной полимеризации. Кривая фракционного осаждения полученного продукта была сопоставлена с кривой осаждения смеси гомополимеров ПС и ПММА. Наблюдаемое различие в характерах этих кривых свидетельствовало о наличии фракции привитого сополимера; последняя была выделена при фракционировании. В результате измерений светорассеяния для привитого сополимера найдено Q / Qmax 0 29, что свидетельствует о его значительной неоднородности по составу. [9]