Результат - исследование - окисление
Cтраница 2
Сопоставление данных Поп, Дикстра и Эдгара с полученными в 1933 - 1937 гг. в нашей лаборатории результатами исследования окисления н - и изогептанов, а также циклоалкановых углеводородов в паровой фазе [10, 11, 12], показывает, что применение предосторожностей, уменьшающих вероятность разложения промежуточных перекисных соединений ( проведение окислительного процесса И накопления перекисей в кварцевой аппаратуре, замораживание реакции путем резкого охлаждения реакционной смеси по выходе из реакционной трубки, использование метода фракционированной конденсации продуктов окисления), позволяет выделить из продуктов парофазного окисления насыщенных углеводородов до 30 % перекисей от веса прореагировавшего углеводорода. [16]
 |
Предельный цикл экзотермической химической реакции первого порядка в ППР. [17] |
В 1972 г. была опубликована работа Хьюго и Якубица [62] ( см. также [61]), в которой изложены результаты исследования окисления СО в изотермических условиях на катализаторе, представляющем собой решетку из платиновой проволоки; процесс сопровождался незатухающими колебаниями. В работе был приведен сложный механизм реакции, включающий концентрации активированных молекул и объясняющий наличие концентрационных колебаний, однако дальнейшего развития это исследование не получило. [18]
Возврат к перекисной концепции был, однако, произведен на основе сильно измененных представлений о роли органических перекисей в окислении углеводородов по сравнению с теми, которые принимались Эгерто-ном в конце 20 - х и в 30 - х годах. Это явствует из заключения, к которому Эгертон и Юнг пришли в результате исследования окисления бутана. [19]
До сих пор мы проверяли выводы, следующие из механизма реакции, только на экспериментальном материале, относящемся к протеканию этой же реакции примерно в одинаковых условиях изменения температуры и давления. В последнее время появились работы, в которых рассмотренные выше количественные закономерности, вытекающие из схемы реакции, применены к совершенно иным условиям протекания процесса и даже к другой химической реакции. В первую очередь следует отметить работы Кондратьева [52] и Ениколопова [53], которые при анализе результатов исследования окисления окиси углерода в присутствии водорода использовали константы скоростей элементарных реакций, найденные при изучении окисления водорода. [20]
В последние два десятилетия исследованию гетерогенных окислительных реакций посвящается все большее количество работ ( работы П. В. Зимакова, П. Г. Сергеева, С. С. Медведева, В. А. Ройтера, С. В настоящее время насчитывается значительное количество работ по каталитическому окислению углеводородов, но лишь в некоторых из них раскрывается механизм процесса. Остальные работы являются по существу описанием наиболее выгодных условий проведения отдельных реакций. В табл. 1 - 3 приведены результаты исследований окисления некоторых углеводородов на различных контактах. [21]
Страницы: 1 2