Cтраница 2
Из вышеупомянутого уравнения следует, что выводы Джен-кинса и Рид иэла не являются единственными, которые можно сделать из их данных для никеля, покрытого водородом, и что выводы, основанные на результатах исследования инфракрасных спектров, не обязательно противоречат результатам хемо-сорбционных измерений. [16]
Колебания типов А, Е и Е активны в спектре комбинационного рассеяния, а колебания типа А и Е активны в инфракрасном спектре. Результаты исследования инфракрасного спектра [ 2810а, 2913а, 3688 ] и спектра комбинационного рассеяния [ 272а, 544а, 2065а, 2316а, 2500, 29246, 2688а, 4078а, 372а, 800а, 1430а ] кристаллической борной кислоты и ее растворов в воде, метаноле и других растворителях удовлетворительно согласуются между собой. Имеющиеся расхождения связаны в основном с тем, что некоторые исследования относятся к спектрам кристаллической борной кислоты, а другие получены для растворов борной кислоты. Кроме того, некоторая разница в значениях частот обусловлена значительной шириной полос в инфракрасном спектре и трудностью определения максимумов полос. [17]
Силы, определяющие пространственную ориентацию ковалентных связей, т.е. валентный угол, намного слабее собственно сил ковалентных связей. В результате исследования инфракрасных спектров установлено, что для отклонения ковалентной связи от ее нормальной ориентации необходимо затратить значительно меньшую энергию, чем для удлинения ковалентной связи даже на малую величину. Таким образом объясняется тот факт, что во многих молекулах валентные углы сильно отклоняются от их нормальных значений вследствие сжатия, обусловленного соседними группами, или за счет напряжения в результате циклизации. [18]
А в 1938 г. Кистяковский и сотрудники [16], проделав преце-зионное определение теплоемкости этана, экспериментально установили, что высота потенциального барьера внутреннего вращения равна в нем 2 75 ккал / моль. Спустя 10 лет в результате исследования инфракрасного спектра этана впервые было получено определенное спектроскопическое доказательство, что С2Нв принадлежит к точечной группе Z) 3d [ 17, стр. [19]
Этот неожиданный результат никогда не был проверен для определенных интервалов температур. Это наблюдение, подтверждается также результатами исследования инфракрасного спектра газообразного гидразина [23], которые не дают никаких указаний на существование водородной связи. [20]
Молекулярные постоянные четырехатомных тригидридов в различных электронных состояниях. [21] |
На основании потенциала появления СН из СНз [720, 1255] и значения Т ( СН2, найденного спектроскопически. В работе [ 69а ] Б результате исследования инфракрасного спектра СНз, замороженного в аргоновой матрице, для v2 найдено значение 730 см-1. Состояния А, Т5, Е образуют ридберговскую серию с данным пределом. Первая наблюдаемая полоса, которая, вероятно, не является 0 - 0-полосой. Колебательная нумерация не установлена; приведенные значения В и С относятся к самому нижнему наблюдаемому уровню. [22]
Вращательная структура а-полосы согласуется с этим предположением: а-полоса является, подобно полосе А, перпендикулярной полосой, а чередование интенсивности противоположно распределению интенсивности в полосе А ( Дайн [332]), как и следует ожидать для полосы v0 - vl ( тип А 2 - BI) по сравнению с полосой v0 vl ( тип В2 - AJ. Поскольку значение л4 1167 см-г известно с большой точностью из результатов исследования инфракрасного спектра Н2СО ( см. [23], стр. [23]
Для частоты vi принято значение, найденное Стойчевым, Каммингом, Джоном и Уэлшем [3878] по спектру комбинационного рассеяния. Для частот va и V4 приняты значения, установленные Берджессом [1020] и Фельдманом, Романко и Уэлшем [1546] в результате исследования инфракрасного спектра и спектра комбинационного рассеяния. [24]
Фторосульфонатный анион, будучи анионом сильной кислоты, образует нормальные соли с электроположительными металлами. Имеются многочисленные сообщения о смешанных фторо-сульфонатных производных галогенидов металлов, которые, видимо, являются двойными солями. Были опубликованы результаты исследований инфракрасных спектров [83] и спектров комбинационного рассеяния [84] этого аниона. [25]
Главную роль при этом играют анионы, действие которых аналогично влиянию повышения температуры. Как следует из этих работ, перхлорат-ионы и фтор-борат-ионы не гидратированы. На основании результатов исследования инфракрасного спектра многочисленных солей было сделано предположение [ Sir ], что ионы двух - и трехвалентных металлов присоединяются к ОН-группам молекул воды. Сила этой связи зависит главным образом от заряда-катиона и химической природы аниона. [26]
В настоящей книге приведены сведения об ИК спектрах отражения и пропускания кремнезема и простейших щелочных силикатов. Рассматривается структура исследованныхТобъектов и их изменения, происходящие при тепловой обработке в широком интервале температур. В последующих книгах предполагается изложить результаты исследования инфракрасных спектров простейших силикатов с двухвалентными катионами, сложных силикатов, простейших и сложных алюмосиликатов, германатов, боратов, а также расчеты колебательных спектров соответствующих соединений. [27]
Вместе с тем попытки обнаружения двух разновидностей столкновений методом химического смещения в ядерном магнитном резонансе обречены, конечно, на неудачу, поскольку критическое время в таком эксперименте равно приблизительно 10 - 2 сек. Поэтому все молекулы ведут себя так, как будто они находятся в средней однородной среде, обладающей свойствами, промежуточными между свойствами сред, состоящих из ориентированных и хаотически расположенных молекул. Таким образом, можно считать, что система характеризуется только динамической упорядоченностью. Вместе с тем результаты исследования инфракрасного спектра, указывающие на сохранение упорядоченного состояния в течение всего эксперимента, заставляют предположить существование статической упорядоченности. Отсюда ясно, что возможности эксперимента определяются соотношением между величиной ориентирующих сил и величиной тепловой энергии, которая ограничивает длительность существования упорядоченного состояния. Последнее обстоятельство всегда надо иметь в виду при постановке опытов, цель которых состоит в определении характера взаимодействия молекул. [28]
I) показало, что молекула NH3 является симметричным волчком, обладающим постоянным электрическим дипольным моментом. Наиболее простое объяснение этого экспериментального факта состоит в предположении, что молекула аммиака образует пирамиду с атомом азота в вершине. Однако возможны и другие предположения. Хотя результаты исследования вращательного инфракрасного спектра совершенно исключают возможность плоской симметричной структуры ( точечная группа /) зл, см. фиг. На основе последнего предположения может быть дано удовлетворительное истолкование большого числа полос в обычной и фотографической областях инфракрасного спектра, а также линий комбинационного спектра. [29]
Приведенные в ней значения частот vi и V2 получены Хачкуру-зовым и Кокушкиным [447] в результате анализа имеющихся данных о спектрах парообразной и жидкой перекиси водорода и дейтерия. Частота колебания vs молекулы D2O2, связанная с растяжением связи О-О, известна по инфракрасным спектрам [624, 3952] и спектрам комбинационного рассеяния [3954, 1543] твердой и жидкой перекиси дейтерия. Во всех этих исследованиях для vs было найдено значение, равное 880 см 1, как и в случае HzQz. Учитывая малую зависимость частоты vs молекулы НаСЬ и D2O2 от агрегатного состояния, в табл. 38 принято одинаковое для НзСЬ и ОзСЬ значение этой частоты. Для частот v5 и v8 молекулы ОзОз в табл. 38 приняты значения, полученные Бейном и Жигером [624] в результате исследования инфракрасного спектра паров перекиси водорода. [30]