Cтраница 3
Это не означает отказ от использования известных эмпирических соотношений, хорошо зарекомендовавших себя на практике. Во всяком случае, такой подход к задаче идентификационного типа правомерен, например, при определении характеристик уже известного аппарата при изменении внешних условий. В то же время обращение к специализированным моделям с при-влечением физических и других параметров дуги может оказаться оправданным при проведении физических исследований с использованием соответствующей аппаратуры. Кроме того, наличие априорной информации об объекте, полученной на ранее исследованных моделях, может на порядок упростить реализацию новой модели. Хотя идея черного ящика представляется привлекательной, однако она нередко приводит к продолжительным процедурам, так как пренебрегает частью имеющейся информации. Таким образом, при работе с моделями идентификации: а) не следует жестко связывать себя с известными эмпирическими моделями и их конкретными параметрами, не представляющими интереса для разработчика; целесообразней в ряде случаев обойтись абстрактной математической моделью; б) не следует игнорировать уже известную информацию об объекте и рассматривать его в качестве черного ящика, что в большинстве технических задач-не соответствует действительности. Например, из структуры предохранителя всегда можно извлечь определенную априорную информацию, не говоря уже об информации, которая может быть получена из результатов предшествующих аналогичных исследований. [31]
Известно, что кривые зависимости поверхностного натяжения поверхностноактивных пеществ от концентрации после достижения критической концентрации мицеллообразования резко изменяют наклон и идут почти параллельно оси абсцисс. Это обусловлено тем, что мицеллы сами по себе не снижают поверхностного натяжения, являясь лишь источником отдельных активных ионов или молекул. Гартлей высказал предположение, что если бы можно было задержать мицелло-образование, то поверхностное натяжение с дальнейшим увеличением концентрации должно было бы еще понизиться до более низких значений. Путь, которым можно снизить степень мицеллообразования, заключается в уменьшении симметрии молекулы в целом. Этого можно достигнуть, используя разветвленную гидрофобную цепь или заменяя двумя короткими цепями одну длинную. Но это имеет место лишь при концентрациях, более низких, чем критическая концентрация. При более высоких концентрациях гексадецилфениловый эфир начинает образовывать мицеллы, и поверхностное натяжение его растворов становится относительно постоянным. В случае же диоктилового эфира резорцина поверхностное натяжение продолжает снижаться до значений, значительно более низких, чем те, которые получаются для гексадецилфенилового эфира. Результаты аналогичных исследований эфиров гидрохинона, катехина и крезолов находятся в соответствии с уже упоминавшимися данными исследования алкилбензолсульфонатов [2] и показывают также, что повышением степени асимметрии молекулярного строения можно достичь более низких значений поверхностного натяжения, хотя для этого и требуются более высокие концентрации. Из других физико-химических свойств поверхностноактивных веществ в связи с их строением, кроме поверхностного натяжения, подробно исследовались лишь очень немногие. Так, Мак-Бэном и Ричард-сом [13] было установлено, что эффект солюбилизации в гораздо более значительной степени зависит от структуры солюбилизируемого соединения, чем от молекулярного строения поверхностноактивного вещества. [32]
Исследования [160, 179, 180] показали, что ориентация связей N - Н не возмущается полимеризацией, если реакция протекает ниже температуры стеклования полимера. По-видимому, структура, образованная боковыми цепями, связанными водородными связями, достаточно устойчива во время полимеризации. Подобное явление было обнаружено в исследовании Морозова, который изучал радиационно-индуцированную полимеризацию монокристалла винилстеарата. Было найдено, что полимер содержит кристаллиты, в которых длинные боковые цепи упакованы так же, как молекулы в кристаллах парафиновых углеводородов, и что эти кристаллиты хорошо ориентированы в отношении кристаллографических направлений решетки исходного мономера. Власов и др. [202] в исследовании иного типа обнаружили, что акрилонитрил, заполимеризованный в облученных волокнах капролактама, превратился в полимер, инфракрасный спектр-которого характерен для высокоориентированного полиакрилонитрила. Этот факт находится в противоречии с результатами аналогичного исследования монокристаллов акриловой кислоты [193], в которой лишь первичные радикалы СН3 - СНСООН высокоориентированы и вся ориентация нарушается, как только к ним присоединяются вводимые мономеры. [33]