Cтраница 2
Ранее мы уже отмечали [133], что наличие в сырых нефтях в сколько-нибудь значительных количествах высококонденсированных полициклических ароматических соединений, обладающих значительной концерогенной активностью, маловероятно. Вместе с тем давно известно, что среди продуктов, образующихся при высокотемпературных процессах переработки нефти, в частности при пиролизе, в значительных количествах присутствуют такие высококонденсированные, канцерогенно-активные полициклические ароматические соединения. Большое количество соединений такой структуры образуется и в процессах каталитического крекинга. В полном соответствии с результатами ранних исследований канцерогенное индивидуальных ароматических углеводородов с конденсированными системами, некоторые исследователи считают [134], что главной, если не единственной, причиной канцерогенности высококипящих остатков каталитического крекинга являются конденсированные полициклические ароматические углеводороды. В связи с широкими масштабами развития процесса каталитического крекинга ( только в США суточная производственная мощность установок каталитического крекинга по сырью приближается в настоящее время к 0 5 млн. т) проблема борьбы с канцерогеняо-стыо в нефтеперерабатывающей промышленности приобретает особую актуальность. [16]
Таким образом, появление стадии окислительной регенерации значительно усложняет технологические схемы и аппаратурное оформление процессов. Она существенно влияет на их экономику, а для каталитического крекинга даже определяет рентабельность и конкурентоспособность различных вариантов этого процесса. История создания и развития таких важных каталитических процессов нефтепереработки и нефтехимии, как крекинг, риформинг, дегидрирование, гидрокрекинг и гидроочистка неразрывно связана с решением проблем окислительной регенерации используемых катализаторов. Естественно, чтб эта стадия привлекает к себе пристальное внимание исследователей уже не одно десятилетие. Результаты ранних исследований закономерностей окисления кокса обобщены в работе [2], опубликованной 20 лет назад. С тех пор в научной литературе накоплены, новые сведения по теории и практике окислительной регенерации катализаторов и назрела необходимость систематизировать и обобщить имеющийся материал, рассмотреть в тесной взаимосвязи характеристики кокса, образующегося на катализаторах, механизм и кинетику его окисления изменение свойств катализаторов при регенерации, основы промышленной технологии и аппаратурного оформления процесса. [17]
Об адсорбции муравьиной кислоты на поверхности кремнезема / было упомянуто на стр. В этих исследованиях кремнезем был использован в качестве носителя металлов, на поверхности которых также протекала адсорбция. Было найдено, что муравьиная кислота находится на поверхности в недиссоциированной форме и адсорбируется с образованием водородных связей с поверхностными гидроксильными группами. Позднее Хирота и др. ( 1959, 1960) подтвердили результаты ранних исследований, в которых было показано, что на кремнеземе имеет место адсорбция недиссоциированных молекул кислоты. [18]
В настоящее время акустико-эмиссионный ( АЭ) контроль интенсивно применяется для решения многих задач. Хорошо разработаны вопросы локации источников АЭ, распространения и регистрации, существуют модели возникновения АЭ от различных процессов. Однако их использование остается затруднительным, и определить физическую природу источника АЭ в практических условиях весьма непросто. Поэтому представляется необходимым проводить дальнейшее изучение явления, используя современную техническую базу и результаты ранних исследований. [19]
Перегрев кристаллов гибкоцепных линейных полимеров начали впервые изучать, когда попытались установить возможные предельные скорости нагревания для определения температур плавления с нулевым производством энтропии [256] ( см. также разд. Было обнаружено, что полиэтилен, закристаллизованный под давлением с образованием кристаллов из вытянутых цепей, плавится достаточно медленно и что это приводит к увеличению его температуры плавления и сдвигу пика плавления при дифференциал. Значительно перегреваться способны не только относительно совершенные кристаллы, но также кристаллы в деформированных образ цах ( разд. Последние могут плавиться при более высоких температурах вследствие ограничения в подвижности незакристаллизованных участков полимерных цепей, входящих в кристаллы. Вызванное этим повышение температуры плавления схоже с увеличением равновесной температуры плавления резин, закристаллизованных при растяжении ( разд. Влияние проходных молекул, соединяющих кристаллы, на их неравновесное плавление уже обсуждалось выше при рассмотрении результатов ранних исследований плавления полиэтилена ( разд. [20]
Оксалат кальция является прекрасным примером постороннего вещества в древесине, которое нельзя экстрагировать нейтральными растворителями. Швальбе и Нейман [71] нашли щавелевую, лимонную и янтарную кислоты в соке бука и сосны. Первый содержал также молочную кислоту. Древесина Goupia tonien-tosa ( упоминалась выше) содержит янтарную кислоту. По мнению Смита [72] заметные количества янтарнокислого алюминия откладываются в древесине Orites excelsa, R. Эта же древесина, очевидно, содержит свободную масляную кислоту. Соли яблочной и винной кислот описаны в древесине дуба, а соли винной кислоты найдены в соке белой березы, но по мнению Вемера [49] эти ранние данные вызывают сомнение. Следует указать, что результаты ранних исследований по солям органических кислот сомнительны, поскольку биохимические испытания, использованные при их идентификации, недостаточно надежны. [21]