Cтраница 2
Несмотря на постоянный интерес к свободным радикалам в кристаллических веществах, имеется сравнительно мало работ, в которых были бы представлены результаты термодинамических исследований этой проблемы. [16]
Поскольку Н20 оказывает сильное влияние на ионное взаимодействие, образование небольших количеств Н20 в таких системах всегда играет огромную роль, так как может значительно влиять на результаты кинетических и термодинамических исследований. Этот эффект заслуживает более полного исследования. [17]
В книге помещен обзор научных исследований, выполненных в лаборатории химической термодинамики. Изложены результаты конкретных термодинамических исследований: использование метода молекулярной динамики в теории жидкости и физической кинетики, расчет термодинамических свойств веществ методом молекулярного подобия, масс-опектрометрическое исследование термодинамических свойств веществ, термодинамика дефектообразования в ферритах, определение термодинамических характеристик па-ров некоторых металлов и карбидов, некоторые вопросы термодинамики полимеризации лактанов и др. В ряде обзорных статей отражены результаты исследований, выполненных в лаборатории термохимии им. [18]
Брэгг и Вильяме приходят к результату, что в сплавах состава АВ переход от порядка к беспорядку должен произойти в точке Кюри, а в сплавах АВ3 - в точке фазового перехода первого рода. Между тем результаты термодинамического исследования в настоящей работе показывают, что возможность наличия точки Кюри отнюдь не определяется отношением между числами своих и чужих мест для атомов в решетке, а глубоко связана со свойствами симметрии кристалла. В частности, точки Кюри возможны далеко не во всех сплавах состава АВ, например, невозможны уже в таком простом случае, как сплавы типа CuAu. Что касается теории Бете, то им рассмотрен специально случай упорядочения типа ( 3-латуни, для которой точка Кюри термодинамически возможна. Пайерлс рассмотрел упорядочение типа Cu3Au и получил невозможность точки Кюри, что так же не противоречит термодинамической теории. Надо, однако, думать, что это совпадение является чисто случайным и в более сложных случаях не имеет места. [19]
В заключение следует отметить, что данная монография, являющаяся первой обобщающей работой по свойствам расплавленных полупроводников, безусловно не охватывает всесторонне всех аспектов проблемы. Авторы, в частности, практически не затронули результатов структурных и термодинамических исследований. Частично это объясняется отсутствием материала надлежащего качества. [20]
Невозможно, конечно, допускать, чтобы использование таких ненадежных исходных величин искажало расчеты. Поэтому обычно статистические методы применяют в сочетании с результатами чисто термодинамических исследований. Главной опорой здесь служат накопленные в течение многих десятилетий сведения о тепловых эффектах реакций. При этом, как сейчас будет пояснено, приходится экстраполировать тепловые эффекты до 0 К. [21]
Тугоплавкие металлы - W, Mo, Nb, Та, Ti и Сг - а также их окисные соединения оказываются особенно перспективными во многих областях новой техники: металлы как конструкционные материалы, а окисные соединения, в том числе вольфраматы, молибдаты, ниоба-ты, танталаты и титанаты - как материалы для катодных покрытий, квантовых генераторов, высокотемпературных диэлектриков и сегнетоэлектриков. В этих условиях вполне закономерен интерес конструкторов и металлургов, а также специалистов, работающих в области электронной техники и в области создания жаропрочных покрытий на сплавах, к результатам термодинамических исследований окислов и солей тугоплавких металлов. [22]
Достижение равновесия, при котором имеет место полное соответствие между температурой и структурой сплава, является одним из важных условий получения надежных данных термодинамических свойств сплавов. Выполнение этих условий, как свидетельствуют обнаруженные явления гистерезиса вязкости [1, 2], встречает затруднения при экспериментальном изучении вязкости. В связи с этим представляет интерес сопоставление результатов термодинамических исследований и изучение вязкости сплавов. [23]
Термодинамическими исследованиями двойных и многокомпонентных металлических систем преследуют различные цели. Термодинамические данные нужны для определения условий равновесия между жидкими ( или твердыми) сплавами и газовой фазой или шлаком, что в особенности важно для реакций, используемых в металлургии и термической обработке. Термодинамические данные, кроме того, могут служить количественной базой для анализа диаграмм состояния. И, наконец, сочетание результатов термодинамических исследований с электрическими, магнитными и рент-геноструктурными данными позволяет получить более глубокое представление о строении металлических фаз. [24]
К настоящему времени в основном уже завершен первый этап экспериментальных исследований поверхности твердых тел и адсорбции с применением инфракрасной спектроскопии и выяснены возможности этого метода. Уже довольно четко определился круг вопросов и направлений в области химии поверхности, адсорбции и катализа, в которых применение спектральных методов дает наибольший эффект. Выяснилось, что сами спектральные методы и получаемые с их помощью результаты не могут заменить или уменьшить значение термодинамических методов изучения адсорбции и получаемых с их помощью данных. Однако спектральные данные служат весьма важным дополнением к результатам термодинамических исследований, позволяя углубить наши представления о химии поверхности и процессах адсорбции на молекулярном уровне. [25]
В условиях высокотемпературных ( 300 - 500 С) реакций распада МОС возможно образование возбужденных состояний молекул МОС и продуктов первичного их распада. Большинство вторичных реакций образующихся радикалов и лигандов, так же как влияние их строения на соотношение между реакциями, может быть трактовано с успехом на основе теории дезактивации и реакций возбужденных электронных состояний молекул. Поэтому для исследования процессов термораспада МОС при высоких температурах полезно привлекать данные электронных и колебательных спектров, данные расчета МО и результаты структурных и термодинамических исследований. [26]
Растворимость Си в ( Сг. [27] |
Выполненное впоследствии экспериментальное исследование [7] во всем интервале концентраций методами дифференциального термического и металлографического анализов позволило установить, что в сплавах, содержащих от 4 до 45 % ( ат. Си, имеет место монотектическое равновесие при температуре 1767 8 С и концентрации 18 8 % ( ат. Область расслоения двух жидкостей Ж) и Ж2 простирается от 18 8 до 45 % ( ат. Результаты термодинамического исследования сплавов данной системы, приведенные в работах [8-10], также свидетельствуют о наличии области несмешиваемости в жидком состоянии. Полученные результаты не противоречат данным по активности, указанным в работе [5], где подтверждается существование двухфазной области Ж ( Сг) в интервале концентраций 42 - 97 % ( ат. [28]
Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодинамических характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометри-ческой методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100 - 150 К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000 - 3100 К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот ( или соединения типа двойных окислов аАОж ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. [29]