Cтраница 1
Результаты кинетических исследований реакции на МоО3 будут опубликованы позже. Они аналогичны данным, полученным со смешанным катализатором. Следовательно, наше предположение относительно одинакового механизма реакций подтверждается экспериментальными данными. [1]
Представлены результаты спектральных и кинетических исследований реакции конверсии оксида углерода в гомогенных условиях. Комплексом физических методов ( электронные, ИК -, ЗПР-спект ры, магнитная восприимчивость, рентгенофаэовый анализ) показано, что ацидосоединения палладия ( U) и меди ( U) в растворе безводного ацетонитрила образуют устойчивые гетероядерныв комплексы состава 1: 1 о ионами галогена в качестве мостикоэ. В процессе образования комплексов исчезает полоса переноса заряда 640 нм хмост с си мостиковаго галогена вследствие изменения сишетрии первой координационной сферы ионов ыеди. Комплексы выделены в кристаллическом состоянии и исследованы рентгенографически. [2]
Описываются [603-608] результаты кинетических исследований реакции полимеризации изопрена. ДолгоплоскДороткина, Парфенова, Ерусалимский и Миловская [604] исследовали механизм ингибирования цепных радикальных процессов полимеризации и обнаружили, что гидрохинон и эфиры гидрохинона, дифениламин, фенил-р-нафтшгащщ не влияют на скорость полимеризации изопрена, инициированную 2 2 -азобисизобутиро-нитрилом. [3]
На основе результатов кинетического исследования реакции установлено [42], что окислительно-восстановительное превращение представляет собой цепную реакцию, легко начинающуюся при кратковременном соприкосновении с атмосферным кислородом и легко приостанавливающуюся, если такое соприкосновение с кислородом отсутствует. Катализируемая кислотой перегруппировка фенилгидроксиламина представляет собой совершенно иную реакцию, не зависящую от присутствия кислорода или других окислителей. Кинетическое исследование показало также, что скорость перегруппировки зависит от концентрации сопряженной кислоты фенилгидроксиламина. При низкой кислотности скорость реакции пропорциональна кислотности, но эта пропорциональность исчезает, как только количество кислоты оказывается достаточным для почти полной ионизации основания. По-видимому, эта реакция нуждается в дальнейшем исследовании, хотя вполне вероятно, что общий характер перегруппировки арилгидроксиламинов изложен правильно. [4]
В работе представлены результаты кинетического исследования реакции хлорирования изомерных ксилолов в растворе четыреххлористого углерода при УФ-облучении. [5]
Приводим краткое изложение результатов кинетических исследований реакции отдельных модификаций о-метоксибензальдегида с фенилгидра-зипом и гидроксиламином. [6]
В работе [230] приведены результаты кинетических исследований реакции окислительного хлорирования пропилена. [7]
В работах 110, 196 ] суммируются результаты многочисленных кинетических исследований реакций рекомбинации атомов и зависимость этих данных от строения третьих частиц. [8]
Основные выводы, сделанные на основании адсорбционного эксперимента, ис-пользованы при интерпретации результатов кинетических исследований реакций гидрогенизации замещенных нитро - и азобензолов. [9]
Помимо данных о влиянии добавок на свойства окиси цинка, в работе изложены результаты кинетических исследований реакции гидрирования этилена. Действительно, в относительно узких интервалах температур имеют место изменения порядков реакции. По-видимому, такая существенная особенность реакции гидрирования на металлах и окислах не является случайной. Для трактовки кинетических закономерностей авторы исходят из представлений об идеальной адсорбции Лэнгмюра. При такой трактовке возникает противоречие: согласно собственным данным авторов, а также ряду предыдущих исследований, наблюдается энергетический спектр участков поверхности окиси цинка. Таким образом, поверхность окиси цинка резко неоднородна и, следовательно, реакции не могут протекать соответственно закономерностям идеальной адсорбции. Для трактовки таких реакций требуется применение представлений о процессах на неоднородных поверхностях или учет других факторов, действующих для реального адсорбированного слоя. Отсюда следует, что применение трактовки авторов, исходящих при обработке кинетических данных лишь из идеальной адсорбции, совершенно неправомерно. Те же результаты, в частности, дробные порядки реакции и их изменения более правильно было бы объяснить с позиций представлений о процессах на неоднородных поверхностях, как это, в частности было сделано нами для реакции гидрирования этилена на металлах. Отмеченное противоречие, к сожалению, свойственно не только рассматриваемой работе, но и многим другим, в которых по непонятным причинам не привлекаются представления о реальной адсорбции, позволяющие дать более точную и более современную трактовку. Приведенные замечания показывают, что значимость выводов авторов, основанных на трактовке кинетических характерностей, несколько снижается. Заметим также, что вывод о выполнении механизма Лэнгмюра - Хиншельвуда, сделанный в обсуждаемой работе, по тем же причинам является необоснованным. [10]
На рис. 3 приведена схема, иллюстрирующая структуру возможного переходного состояния в поверхностном слое скелетного никеля, которая наиболее полно соответствует результатам кинетических исследований реакции гидрогенизации 2-нитро - 2 -гидрокси - 5 -метилазобензола в различных растворителях. [11]
В этих опытах использовались установка и методика, описанные в первой части статьи. Установлено, что пиролизные сорта углерода являются менее реакционноспособными, чем технические сорта графита, примерно в три раза. Производится сопоставление с результатами кинетических исследований реакции С НаО СО На при низких давлениях, использовавших те же сорта осажденного углерода. Скорости реакций в продуктах горения получаются в 100 раз большими. Предполагается, что это является результатом диссоциации в продуктах горения, благодаря чему образуются очень реакционноспособные радикалы ОН. [12]