Cтраница 2
Эти образцы должны были служить эталонами при проверке результатов определения кислорода разрабатываемым методом. [16]
Из рис. 3 видно, что в растворе кислого виннокислого натрия на холоду при длительном перемешивании удается провести избирательное извлечение Sb20s Sb из образца стибнита. Так как окончательное колориметрическое определение дает данные об общем количестве извлеченной сурьмы, в последующей работе виннокислый метод был использован нами для определения кислорода в образцах, заведомо не содержащих металлическую фазу, а также для выяснения наличия таковой при сопоставлении результатов определения кислорода серным и виннокислым методами. [17]
Другие методы определения кислорода, основанные на непосредственном восстановлении содержащихся в металле окислов различными восстановителями ( углеродом, алюминием, серой и др.), неприменимы по той же причине или вследствие трудоемкости методов. Метод вакуум-плавления также дает неверные результаты, так как рассчитан для определения относительно небольших содержаний кислорода. Результаты определения кислорода по разности обычно достатончо близки к действительному его содержанию в образце. [18]
В результате получают брикеты безуглероднстого феррохрома, содержащего 0 01 - 0 02 % углерода. Лаборатория Актюбинске ферросплавного завода определяла кислород в порошке полуокисленного феррохрома по разности, определяя при этом лишь содержание кремния, хрома, железа, марганца, углерода и серы. Результаты определения кислорода были поэтому, как правило, занижены на 0 7 - 1 2 % ( абс. [19]
Определение газов в молибдене и вольфраме не встречает затруднений, и разработанные методы позволяют надежно определять содержание водорода, кислорода и азота в этих металлах. При определении же газов в хроме не удается достичь полного извлечения кислорода. Результаты определения кислорода в хроме, полученные методом вакуум-плавления, несколько ниже результатов, полученных химическим методом. Полное восстановление окиси происходит при 925 в течение 2 час. При этом порошкообразный образец должен быть хорошо перемешан с графитом. Определение кислорода в хроме методом изотопного разбавления [32] проводится при следующих условиях. [20]
Экстракция газов происходит в течение 10 мин. В табл. 3 приведены результаты определения кислорода в различных образцах. [21]
Кислород в воздухе легко определяется в интервале концентраций 5 - 50 % по аналитической паре линий 01X7772 А - N1X7468 А. Смесь возбуждается высокочастотным разрядом ( 6 Мгц) в капилляре диаметром около 1 мм при давлении несколько мм рт. ст. Уменьшение давления газа в разрядной трубке приводит к повышению чувствительности анализа. Присутствие в воздухе водорода, паров воды и углекислоты сказывается на результатах определения кислорода. Вода и углекислота, разлагаясь в разряде, дают дополнительные количества кислорода. Было установлено, что присутствие углекислоты в количествах меньших 1 % не влияет на результат определения кислорода. При наличии углекислоты в больших количествах анализ на кислород следует производить с учетом влияния третьего компонента, приводящего к сдвигу градуировочных графиков. [22]
Кислород в воздухе легко определяется в интервале концентраций 5 - 50 % по аналитической паре линий 01X7772 А - N1X7468 А. Смесь возбуждается высокочастотным разрядом ( 6 Мгц) в капилляре диаметром около 1 мм при давлении несколько мм рт. ст. Уменьшение давления газа в разрядной трубке приводит к повышению чувствительности анализа. Присутствие в воздухе водорода, паров воды и углекислоты сказывается на результатах определения кислорода. Вода и углекислота, разлагаясь в разряде, дают дополнительные количества кислорода. Было установлено, что присутствие углекислоты в количествах меньших 1 % не влияет на результат определения кислорода. При наличии углекислоты в больших количествах анализ на кислород следует производить с учетом влияния третьего компонента, приводящего к сдвигу градуировочных графиков. [23]
Вновь собранную установку при выключенных печах продувают потоком аргона ( 30 - 35 мл / мин) 2 ч, освобождая от воздуха. Безупречность сборки установки проверяют с помощью холостых опытов, которые проводят так же, как и сам анализ, но без навески вещества. При выполнении холостых опытов определяют увеличение массы поглотительного аппарата для диоксида углерода. Привес не должен превышать 0 150 - 0 200 мг. Для подготовки к анализу наполнения реакционной трубки и контактного слоя сажи их подвергают действию активных продуктов пиролиза вещества: пиролитического водорода, оксида и диоксида углерода. Для этого в реакционной трубке проводят разложение нескольких навесок органических соединений, содержащих СНО, например бензойной кислоты, салициловой кислоты. На основании полученных результатов вычисляют поправку, выраженную в мг СО2, не превышающую обычно 0 200 - 0 250 мг, которую в дальнейшем учитывают при расчете результатов определения кислорода. [24]
Ко второй группе относятся методы, основанные на непосредственном восстановлении содержащихся в металле окислов. В качестве восстановителей обычно применяют водород, углерод, алюминий или серу. В результате восстановления получают соответственно воду, окись или двуокись углерода, глинозем и сернистый ангидрид. При восстановлении окислов водородом содержание в них кислорода может быть определено по убыли в массе навески анализируемого материала. По Ледебуру, окислы металла восстанавливают водородом при высокой температуре. Образовавшуюся при этом воду поглощают фосфорным ангидридом, взвешивают и пересчитывают на кислород. Метод Ледебура был усовершенствован Кейтманном и Обергоффером [15], Гартманом [16] и др. Было установлено, что при 950 С водород восстанавливает только окислы железа, при 1100 - 1150 С - также окислы марганца. Вейнберг [17] считает, что, добавляя плавень, можно при 1200 С восстановить водородом также двуокись кремния и окись алюминия. Однако в результате дальнейших исследований [18] было установлено, что определение кислорода в сталях с большим содержанием кремния приводит к заниженным результатам. В этом случае содержащиеся в стали окислы железа частично восстанавливаются кремнием с образованием двуокиси кремния, которая не восстанавливается водородом. Было выяснено, что в углеродистых сталях окислы железа частично восстанавливаются углеродом, содержащимся в стали. При этом образуется окись и двуокись углерода. Были предложены способы количественного определения окислов углерода. Было исследовано также влияние относительно больших концентраций азота, фосфора и серы. При высоких температурах водород реагирует с этими элементами, образуя соответственно аммиак, фосфористый водород и сероводород, что искажает результаты определения кислорода. [25]