Большее значение - константа - скорость
Cтраница 2
Следовательно, контроль продолжительности очистки парогенератора достаточно вести только по соленому отсеку. При малых значениях константы скорости растворения отложений рост непрерывной продувки значительно снижает продолжительность отмывки контура соленого отсека. При больших значениях константы скорости растворения отложения рост непрерывной продувки незначительно снижает продолжительность отмывки. [16]
Сравнение кинетических данных, полученных в результате опытов в запаянных трубках и последующим анализом продуктов реакции газовой хроматографией, с результатами, полученными в изотенископе, показывает, что это допущение справедливо для нормальных парафиновых углеводородов примерно до С12 и для незамещенных нафтеновых углеводородов или их монометилпроизводных. Для парафинов более сложного строения величина константы скорости, вычисленная на основании измерений изо-тенкскопом, примерно вдвое больше, что указывает на образование приблизительно трех молекул продукта из одной молекулы реагента. Для некоторых замещенных нафтенов были получены примерно в три раза большие значения константы скорости, чем при определении в простом периодическом реакторе. [17]
 |
Зависимость скорости выделения летучих веществ при пиролизе линейного полиэтилена от степени превращения. [18] |
Здесь первый член соответствует образованию летучего вещества из линейной цепи. Второй член учитывает увеличение, обусловленное разветвлениями. Третий, и последний, член представляет собой поправку, учитывающую тот факт, что место разветвления может иметь другое, вероятно, большее значение константы скорости расщепления. Более полный расчет [57], проведенный в том же направлении, не объясняет отсутствия максимумов у разветвленного полиэтилена. Возможно, различие в кривых скорости линейного и разветвленного полиэтиленов может быть использовано как аналитический способ обнаружения разветвленное в этих веществах. [19]
Развиваются только короткие кинетические цепи, благодаря чему расход метилмет-акрилата при данной скорости инициирования значительно ниже, чем при соответствующей гомополимеризации. В закрытой системе по израсходовании всего кислорода скорость реакции поднимается скачкообразно, достигая своей нормальной величины, если температура, при которой протекает реакция, достаточно низка для того, чтобы образующиеся в системе полиперекиси не ускоряли процесс, действуя как термический инициатор. Сравнивая зависимость индукционного периода от давления кислорода и скорость инициирования со значениями, которые следует ожидать при различных кинетических схемах, Шульц и Хенрики заключили, что из трех возможных реакций обрыва, а именно R R, R RO2, RC2 RO2, в условиях их опытов преобладала последняя. При окислении этих соединений обрыв при всех давлениях кислорода, за исключением очень низких, идет преимущественно путем взаимодействия двух радикалов RO2 -, даже несмотря на то, что тщательные исследования методом вращающегося сектора показали большее значение констант скоростей первых двух реакций обрыва, чем последней; Шульц и Хенрики не определяли абсолютные константы скоростей. [20]
Страницы: 1 2