Результат - радиолиз
Cтраница 4
Эти результаты указывают на существование двух антагонистических механизмов. С одной стороны, образованию макрорадикалов, приводящему к сшиванию, благоприятствует образование радикалов ОН и Н в результате радиолиза воды, причем последние могут вырывать атомы водорода из макромолекул. С другой стороны, радиолиз воды, даже лишенной газа, сопровождается образованием перекиси водорода и окислительная деструкция может стать преобладающей, начиная с некоторой дозы облучения. [46]
Влияние увеличения [ ТБФ ] от 2 5 до 3 6 % также объяснимо; в этом диапазоне концентрация ДБФ в результате радиолиза ТБФ увеличивалась, не компенсируя антагонистический эффект. [47]
В книге представлено современное состояние исследований по радиолизу основных классов углеводородов - насыщенных, циклических и ароматических. Рассматриваемые в книге радиолитические процессы е углеводородах имеют непосредственное отношение к таким, важным практическим вопросам, как радиационная стойкость материалов и их модификация, в результате радиолиза. [48]
При этом предполагалось, что ионы Fea, будучи в кислой среде эффективными акцепторами радикалов Н и ОН, предохраняют НС1О4 от действия радикалов. Можно принять, что если выход разложения НС1О4 уменьшится при введении в раствор ионов Fe2, разложение НСЮ4 будет происходить за счет радикалов, образующихся в результате радиолиза воды. [49]
В отсутствии катализаторов ( Pt и др.) реакция начинает очень медленно протекать лишь при 300, однако с повышением темп-ры скорость резко возрастает и при 550 реакция происходит уже со взрывом. Реакция обратима; при уменьшении давления, а также при повышении темп-ры равновесие сдвигается в сторону термич. В результате радиолиза образуются Н2, Н202, а также свободные радикалы II, ОН и Н02; выход радиолиза - примерно 4 распавшихся молекулы В. [50]
В отсутствии катализаторов ( Pt и др.) реакция начинает очень медленно протекать лишь при 300, однако с повышением темп-ры скорость резко возрастает и при 550 реакция происходит уже со взрывом. Реакция обратима; при уменьшении давления, а также при повышении темп-ры равновесие сдвигается в сторону термич. В результате радиолиза образуются Н2, Н202, а также свободные радикалы Н, ОН и Н02; выход радиолиза - примерно 4 распавшихся молекулы В. [51]
Эти выводы подтверждаются работами М. Д. Калининой и др. [271], которые изучали влияние у-излучения Со на аниониты АВ-17 и AM. Авторы считают, что анионит АВ-17 можно применять для практических целей только при дозах облучения, меньших чем Ю8 рад. В результате радиолиза анионитов типа АВ и AM в щелочной среде получаются аммиак и триметиламин. [52]
Так как количества продуктов радиолиза очень малы, то определение и разделение их методами обычной химии осуществить практически невозможно. Для этой цели к облученному - квантами дифенилу, мечен ному углеродом-14 в фенильной группе, добавлялись неактивные носители ожидаемых полифенилов. Образующиеся в результате радиолиза полифенилы разделялись с помощью хроматографии на окиси алюминия и перекристаллизовывались из подходящих растворителей до получения образцов с постоянной удельной активностью. [53]
В присутствии кислорода качество смазочных материалов в любых условиях неизбежно снижается. Под действием кислорода обр аз уют ся новые формы и промежуточные соединения, которые практически всегда ухудшают физические свойства масел. Например, в результате радиолиза даже при 24 С повышение вязкости алкилароматических масел с антиокислительной присадкой в открытых капсюлях с доступом воздуха оказалось вдвое больше [44], чем при облучении таких же образцов в атмосфере гелия. [54]
 |
Влияние содержания ароматических компонентов в минеральных маслах на вызываемое облучением изменение вязкости при 38 С. [55] |
Наиболее сильное влияние на радиолиз базового масла оказывает содержание в нем ароматических компонентов. Как правило, радиационная стойкость ароматического кольца снижается при введении любых замещающих групп. Однако разрыв химических связей в результате радиолиза происходит во всех базовых маслах. При этом из исходной молекулы выделяется водород или углеводородные осколки, и остающиеся осколки и продукты оказываются ненасыщенными. Такая ненасыщенность снижает стойкость к окислению, структурированию, расщеплению и др. Если в системе присутствует кислород, то образуются карбонильные и другие кислородные соединения. Большая и меньшая интенсивность всех этих превращений и определяет стойкость или нестойкость смазочных материалов к радиоактивным излучениям. [56]
При полимеризации на предварительно полученном латексе инициирование осуществляется радикалами, содержащимися на полимерно-мономерных частицах. В случае облучения эмульсий мономеров инициирование в основном протекает на Н и ОН радикалах. Следует учитывать возникновение инициирующих радикалов в результате радиолиза мономера и эмульгатора, а также инициирование перекисью водорода, возникающей при ра-диолизе воды. [57]
Облучение кристаллов ведет как к изменению регулярности строения кристаллической решетки, так и к радио-лизу химического соединения, образующего кристалл. Исследования показали, что облучение ионных кристаллов ведет к увеличению числа анионных и катионных вакансий. При этом часть электронов, образовавшихся в результате радиолиза, занимают анионные вакансии. Подобное расположение электронов обусловливает изменение электропроводности по сравнению с электропроводностью необлученного кристалла. [58]
Страницы: 1 2 3 4