Cтраница 4
В случае ароматических соединений одна из двойных связей кольца может иметь тот же характер, что и двойная связь в а р-ненасы-щенной группировке, и потому 1-кето - 2-оксисоединения также обнаруживают аномальные частоты карбонильного поглощения. Например, а - и р-аце-тонафтоны поглощают при частоте 1685 см 1, соответствующей поглощению обычного а р-а 3 -ненасыщенного ароматического кетона. Здесь имеет место значительно меньшее смещение, что обусловлено уменьшенной кратностью двойной связи 2 3 в результате фиксации связей. В литературе имеются сведения об альдегидах, обнаруживающих такие же свойства. Сдвиг полос для этих соединений не так велик, как для истинных р-дикетонов, но тем не менее он хорошо заметен. Для этих соединений наблюдается смещение порядка 75 см 1; сравнение со смещением для метилированного фенантрилового сложного эфира или кетона указывает на то, что 9 10-двой-ная связь фенантрена, по-видимому, ближе по характеру к олефиновой связи, чем 1 2-двойная связь нафталина. [46]
Диоксинафталин ( VIII) сочетается в положения 1 и 8; если они заняты алкильными группами, сочетание не идет. Способность алифатических соединений, содержащих кето-энольные тауто-мерные системы ( IX), сочетаться с диазосоединениями в то время как соединения типа - СНОН-СН2 - не сочетаются, показывает, что азосочетание имеет место только у энолов. По аналогии избирательное сочетание - нафтола в положение 1 и 2 7-диоксинафталина в положения 1 и 8 можно интерпретировать как результат фиксации двойных связей в соответствующих положениях. Тенденция к такой избирательной фиксации двойных связей в нафталине, антрацене и других соединениях обнаруживается и в других реакциях замещения, а также при циклизации производных этих углеводородов, при которых ангулярные соединения получаются легче линейно-построенных. [47]
Сейчас уже твердо установлено, что в вулканизатах на основе равновесных совместимых каучук-олигоэфиракрилат-ных систем формируется гетерогенная структура, в которой дисперсной фазой являются твердые частицы молекулярного и топологического строения размером 5 - 100 нм. В вулканизатах же на основе термодинамически несовместимых каучук-олиго-эфиракрилатных систем наряду с твердыми частицами размеров 5 - 100 нм дополнительно формируются твердые частицы размером 0 1 - 20 мкм в результате фиксации размеров сегрегированных объемов дисперсной фазы. [48]
Небходимость исследования механизма биоконверсии растительного сырья обусловлена прогрессирующим дефицитом невозобновляемых источников энергии и материалов. Решение порождаемых этим проблем в значительной мере определяется возможностью эффективного использования колоссальных, практически неограниченных резервов растений и древесины, образующихся в процессе фотосинтеза. Общие запасы на Земном шаре возобновляемого сырья, представляющего собой растительную биомассу, оцениваются в 800 млрд т ( для сравнения можно отметить, что запасы ископаемого невозобновляемого топлива составляют 900 млрд т), причем ежегодно в результате фиксации 1021 кал солнечной энергии образуется примерно 50 млрд т биомассы, а также накапливается 4 - 5 млрд т отходов или вторичных продуктов промышленной и сельскохозяйственной переработки растений и древесины. [49]
В микробиологии часто применяют эти препараты. Их рассматривают под микроскопом в окрашенном виде. Под фиксацией подразумевается такая обработка живого объекта, которая дает возможность быстро прервать течение жизненных процессов в объекте, сохранив его тонкую структуру. В результате фиксации клетки прочно прикрепляются к стеклу и лучше прокрашиваются. [50]
Когда было показано существование цикла, ведущего к постоянному превращению ацетата в глиоксиловую кислоту ( фиг. Это имеет место, когда бактерии растут в среде с глицином [67], гликолевой [68] или щавелевой [69] кислотой в качестве единственного источника углерода, так как на начальных стадиях метаболизма каждый из этих субстратов превращается в глиоксиловую кислоту путем дезаминирования, окисления или восстановления. В этом случае метаболический процесс сводится к превращению глиоксиловой кислоты в фосфоенолпировиноградную в ходе реакций, показанных на фиг. После того как образование фосфоенолпирувата произойдет, дальнейшие его превращения могут пойти, по анаплеротиче-ским путям: либо в результате фиксации СО2 образуется щавелевоуксусная кислота, либо фосфоенолпируват превращается в пируват и затем в ацетилкофермент А 1 который при взаимо - действии с глиоксиловой кислотой образует яблочную кислоту. Данные о существовании последовательности, показанной на фиг. [51]
Но появление мини - ЭВМ отбросило программистов назад к мрачным временам использования языка ассемблера и манипулирования битами, вследствие чего выигрыш от меньшей стоимости мини - ЭВМ по сравнению с большими ЭВМ был почти полностью потерян из-за роста стоимости разработки и сопровождения программного обеспечения для них. Причиной такого регресса было не столько то, что оперативная память мини - ЭВМ была слишком мала для размещения в ней транслятора с некоторого языка программирования высокого уровня, а скорее то, что архитектура мини - ЭВМ была настолько изощренно-вымученной, что использование транслятора с неокоторого языка программирования высокого уровня имело явные недостатки по сравнению с программированием на языке ассемблера. И описанное выше явление повторилось вновь. Мини-ЭВМ уже достигли такого состояния, когда большинство использующих их программистов осознало, что программирование на языке ассемблера представляет собой трудную и рискованную работу, стоимость выполнения которой оказывается чрезвычайно высокой, и поэтому программисты предпочитают использовать пусть даже посредственные, но языки программирования высокого уровня. И опять основной причиной этого явились ненужная, да и нежелательная сложность микроЭВМ, являющаяся результатом фиксации в аппаратуре микроЭВМ необузданного полета фантазии их разработчиков. Первые поставляемые микроЭВМ и в самом деле отличались пугающей причудливостью. Естественно, что каждый из соревнующихся пытается превзойти остальных в сложности, а в результате, по всей вероятности, ничего хорошего не получится. Возможно, что история повторится еще раз, но уже с электронными калькуляторами. [52]
Пусть для этой последовательности нужно три фермента. Тогда по схеме Моно и Жакоба этот продукт вступает в реакцию с одним из белков, производимым на особом участке ДНК, называемом геном-регулятором. Это соединение, так называемый репрессорный белок, в свою очередь, действует на систему, состоящую из участка ДНК, называемого оператором ( ген-оператор), и участков, называемых структурными генами. На структурных генах и получается м - РНК, непосредственно используемая для синтеза требуемых белков-ферментов. Роль гена-оператора заключается в контролировании скорости использования структурных генов для синтеза белка. Если репрессор соединился с геном-оператором, блокировал его, то работа соответствующих структурных генов прекращается. В нашем примере ген-оператор должен контролировать деятельность трех участков ДНК, производящих нужные м - РНК и, следовательно, и ферменты для данной сложной реакции. Выключение оператора в результате фиксации на нем белка репрессора, связанного с продуктом реакции Р, прекращает я производство ферментов для реакции. Если концентрация продукта Р понизилась, оператор освободился от блокады, то синтез ферментов возобновляется и вся биохимическая машина запускается вновь. [53]