Cтраница 3
Если вещество содержит наряду с мышьяком иод, то получаются повышенные результаты вследствие окисления иода до йодноватой кислоты, которая реагирует с иодмдом калия с выделением иода. [31]
Примечание: При значительной теплоте смешения ( растворения) получаются повышенные результаты. [32]
Серебро вызывает образование окислов азота; в его присутствии получаются чуть-чуть повышенные результаты, например вместо 0 0111 г марганца было получено 0 0112 г в присутствии 0 01 г серебра и 0 0113 г - в присутствии 0 1 г серебра. [33]
Таким образом, титрование продуктов окисления может привести к получению повышенных результатов, особенно при анализе газов с низким содержанием органических сернистых соединений. [34]
При определении содержания азотистокислого натрия окислением марганцовокислым калием обычно получаются несколько повышенные результаты. Небольшая ошибка вызвана тем, что марганцовокислый калий наряду с азотистой кислотой окисляет некоторые примеси. [35]
Когда в смеси присутствовали спирты и кислоты, то получались несколько повышенные результаты, возможно, вследствие образования небольшого количества эфира или ацеталя. Так, например, при смешении бензальде-гида, содержавшего 10 % кислоты, с 10 мл метанола было найдено 110 % бензиламина. [36]
Если при титровании карбоната очень быстро прибавлять кислоту, то получаются повышенные результаты. [37]
Когда требуется определение обоих элементов, аналитику предоставляется выбор между получением повышенных результатов для кремния и пониженных результатов для вольфрама. Часто предпочитают первое, и это вызывает меньше затруднений, так как при совместном присутствии вольфрама и кремния содержание кремнекислоты обычно относительно невелико. Окись вольфрама можно растворить и отделить от кремния, как описано в гл. В этих условиях некоторое количество вольфрамового ангидрида может восстановиться до окисла низшей валентности, который не образует летучего хлорида. Восстановления можно избежать, применив кварцевую лодочку и хлористый водород, смешанный с воздухом или кислородом. Когда пользуются платиновой лодочкой, восстановленную окись вольфрама следует вновь окислить и отогнать, для чего поступают следующим образом; Охлаждают прибор, вытесняют хлористый водород воздухом, прокаливают, охлаждают, удаляют воздух током хлористого водорода и снова прокаливают. [38]
Когда требуется определение обоих элементов, аналитику предоставляется выбор между получением повышенных результатов для кремния и пониженных результатов для вольфрама. Часто предпочитают первое, и это вызывает меньше затруднений, так как при совместном присутствии вольфрама и кремния содержание кремнекислоты обычно относительно невелико. Окись вольфрама можно растворить и отделить от кремния, как описано в гл. Если для этой цели применяют платиновую лодочку, то газ должен быть сухим и свободным от воздуха и хлора г. В этих условиях некоторое количество вольфрамового ангидрида может восстановиться до окисла низшей валентности, который не образует летучего хлорида. Восстановления можно избежать, применив кварцевую лодочку и хлористый водород, смешанный с воздухом или кислородом. Когда пользуются платиновой лодочкой, восстановленную окись вольфрама следует вновь окислить и отогнать, для чего поступают следующим образом. Охлаждают прибор, вытесняют хлористый водород воздухом, прокаливают, охлаждают, удаляют воздух током хлористого водорода и снова прокаливают. [39]
Даже меньшие количества сульфата и, особенно силиката, приводят к повышенным результатам; в присутствии фосфата получаются пониженные результаты. [40]
Присутствие сульфатов, а также солей щелочных металлов, приводит к повышенным результатам. [41]
Присутствие хлоридов натрия или бария увеличивает вес осадка и приводит к повышенным результатам определения калия. Поэтому после промывания осадка этанолом необходимо промыть его и водой. Промывание вызывает некоторые, обычно небольшие, потери вследствие растворимости [240, 1583, 1790, 2533] ( о растворимости хлороплатината калия в разных растворителях см. стр. [42]
При определении амида малоновой кислоты, мочевины, биурета и аце-тилмочевины получаются повышенные результаты, потому что эти соединения образуют мешающие определению кислые вещества. Формамид дает окрашенный продукт, и потому титрование приходится производить потенциометриче-ским методом; формамид образует т кже слабую кислоту, но она не мешает определению, если прибавить немного формальдегида. Оксамид только частично реагирует с применяемым реактивом, а аллилмочевина совсем не реагирует. [43]