Cтраница 1
Более интересные результаты получены в серии с добавками к железу металлов, не обладающих самостоятельной каталитической активностью. В табл. 2 и на рис. 4 приведены данные одной из серий подобных опытов. Оказалось, что варьируя природу и количество добавляемого металла, возможно в значительной степени влиять на активность и ( или) избирательность первоначальной каталитической системы. [1]
Более интересные результаты были получены при изучении возможностей электрополимеризации в растворах виниловых соединений ( акрилонитрил, стирол, метилметакрилат) [9, 22]: во. Акрилонитрил без растворителя образует желтый полимер с высоким выходом по току. При использовании же стирола в отсутствие растворителей полимерную пленку на электроде получить не удается, так как образующийся полимер хорошо растворяется в мономере. Если же процесс ведется в диметилформамиде или метаноле, то поверхность металла покрывается полистиролом. [2]
Отклик датчика на постоянное воздействие. [3] |
Более интересные результаты получаются при F kbisinQt, где 6i и ГХ - положительные параметры. [4]
Более интересные результаты получаются при нанесении тех же полей в безразмерных координатах. [5]
Более интересные результаты получены при испытании кобальт-кальциевых катализаторов, содержащих различные количества до-голнительной активирующей добавки. Были приготовлены и испы-чаны пять образцов таких катализаторов. Содержание кобальта в гих было примерно одинаковым. [6]
Более интересные результаты получаются при сухой перегонке лигнина в атмосфере водорода. [7]
Более интересные результаты получаются при проведении реакции в органических растворителях, применение которых позволяет резко уменьшить течение окислительных процессов. Сульфокис-лота эта лабильна и подвергается десульфированию, в результате чего в реакционной массе постепенно накапливаются 1-антрацен-сульфокислота ( 63), а затем и 2-антраценсульфокислота ( 64), из которых могут получаться и дисульфокислоты. Побочно при реакции получается 9-хлорантрацен ( 65) и 9 9 -биантрил ( 66); последний, по-видимому, через промежуточное равновесное протонирова-ние антрацена и образование соответствующего радикала. [8]
Более интересные результаты получены при испытании кобальт-кальциевых катализаторов, содержащих различные количества дополнительной активирующей добавки. Были приготовлены и испытаны пять образцов таких катализаторов. Содержание кобальта в них было примерно одинаковым. [9]
Еще более интересные результаты были получены методами дифракции медленных электронов. [10]
Еще более интересные результаты получены при полимеризации 1 3-иентадиена, который в присутствии каталитической системы А1 ( С2Н5) з ( -) ментиловый эфир ортотитановой кислоты, по данным Натта, Порри и Валенти [841], образует кс-1 4-полимер, обладающий высокой оптической активностью. В случае применения оптически активного алюминий-органического соединения оптически активный полимер не образуется, что свидетельствует о том, что активным в Данном случае является переходный металл, наличие асимметричных групп у которого оказывает влияние на конфигурацию входящей мономерной группы. [11]
Еще более интересные результаты были получены при электровосстановлении ароматических кетонов в присутствии некоторых оптически активных соединений. В этом случае оказалось возможным получать оптически активные продукты электролиза. Например, при электровосстановлении кумарина [38] и ацетофенона [26] на ртутном катоде обычно образуются в эквивалентных количествах d - и Z-мономерные спирты и димерный продукт восстановления - пинакон, При Введении в раствор оптически активных алкалоидов эпимерные спирты образуются в неэквивалентных количествах, причем больше образуется спирта с конфигурацией, противоположной конфигурации добавленного алкалоида. [12]
Несколько более интересные результаты получаются для той же задачи в приближении метода молекулярных орбиталей. Коль скоро основному состоянию здесь отвечает конфигурация a2g, то спиновой функцией служит ( оф - 3a) / V2, что соответствует синглетному состоянию. Как и в рамках метода валентных схем, был сделан вывод, что образование стабильного состояния связано с поведением спиновой функции: электроны должны быть спарены так, чтобы образовалось синглетное состояние. Это свидетельствует о том, что различие в энергии различных мульти-плетов связано прежде всего с симметрией пространственной части волновой функции, в частности, с характером и числом узловых поверхностей у нее. Симметрия же пространственной части определяется тем жестким требованием, что в целом волновая функция должна быть антисимметрична относительно перестановок индексов электронов. Для двух электронов симметричность спиновой функции ( триплет) влечет за собой антисимметричность пространственной части, и наоборот. Отсюда и появляется столь жесткая связь орбитального заполнения и мультиплетности в рамках метода молекулярных орбиталей. Для многоэлектронной системы такой жесткой связи уже нет, что приводит, с одной стороны, к множеству валентных схем, отвечающих одной и той же мультиплетности, а с другой - к отсутствию непосредственной связи между узловой структурой пространственной части и мультиплетностью. [13]
Еще более интересные результаты были получены при электровосстановлении ароматических кетонов в присутствии некоторых оптически активных соединений. В этом случае оказалось возможным получать оптически активные продукты электролиза. Например, при электровосстановлении кумарина [38] и ацетофенона [26] на ртутном катоде обычно образуются в эквивалентных количествах d - и Z-мономерные спирты и димерный продукт восстановления - пинакон. При введении в раствор оптически активных алкалоидов эпимерные спирты образуются в неэквивалентных количествах, причем больше-образуется спирта с конфигурацией, противоположной конфигурации добавленного алкалоида. [14]
Технически более интересные результаты были достигнуты, когда в резиновую смесь, наряду с газообразователями, начали вводить такие ускорители, которые обеспечивали некоторую степень вулканизации уже при температурах более низких, чем температура разложения применяемых газообразователей. [15]