Cтраница 2
Метильные и другие алкильные заместители стабилизуют карбоний-ионы. При обсуждении этой проблемы, как и при других кван-товомеханических расчетах, иногда трудно выяснить, является ли несовпадение некоторых рассчитанных результатов следствием несовершенства предлагаемой физической модели или следствием технического несовершенства, связанного с приближениями, присущими применяемым квантовомеханическим методам. И наоборот, успех в каком-либо случае не обязательно означает правильность предполагаемой физической модели. [16]
В модели II крутильные колебания в возбужденном радикале рассматривались как свободные внутренние вращения, которые исчезают в активированном комплексе вследствие частичного образования двойной связи. На рис. 7.11 сравниваются рассчитанные результаты с экспериментальными данными при 500 и 600 С. [17]
Для диссоциированного воздуха в [82] представлена модель описания каталитических свойств поверхности силиконизированных теплозащитных покрытий, в которой особое внимание уделяется формированию молекул NO. Величины Са и А, характеризующие структуру поверхности для теплозащитных покрытий, основанных на SiO2, были выбраны примерно такимрг же, как и в предыдущих моделях. Ряд основных характеристик поверхности, необходимых для определения ее каталитической эффективности, был получен с помощью сравнения рассчитанных результатов с имеющимися экспериментальными данными для бинарных смесей газов О2 - О и N2 - N. Также как в [65-73] параметры модели катализа, характеризующие свойства поверхности относительно рекомбинации Или-Райдила, определялись на основе сравнения с лабораторными экспериментальными данными при невысоких температурах поверхности. Параметры модели, характеризующие рекомбинацию Ленгмюра-Хиншельвуда, получены на основе сравнения рассчитанных значений коэффициентов рекомбинации с экспериментальными данными при высоких температурах поверхности, где предполагалось преобладание этого механизма рекомбинации. [18]
Результаты опытов приведены на рисунке. На этом же рисунке приведены результаты соответствующих расчетов по уравнению ( 6) для кристаллов пластинчатой и сферической форм, а также по предложенному в работе [2] уравнению, не учитывающему продольное перемешивание расплава. Сравнение экспериментальных и расчетных данных показывает, что уравнение ( 6) хорошо согласуется с экспериментальными данными при различной интенсивности продольного перемешивания. Уравнение, предложенное в работе [2], удовлетворительно описывает процесс лишь при небольших значениях коэффициента продольного перемешивания. С увеличением интенсивности продольного перемешивания, а также разделительной способности колонны расхождение между экспериментальными и рассчитанными результатами увеличивается. Интересно отметить, что зависимость фактора разделения F0 в безотборном режиме работы колонны от интенсивности перемешивания расплава имеет ярко выраженный максимум. [19]
Таким образом, для идентификации линии - одной из первых ступеней в осуществлении автоматизированного анализа - требуются очень большие и сложные программы. Можно поставить более скромную цель и поручить аналитику идентифицировать линии, возможно, после того как ЭВМ определит соответствующие им массы. На рис. 7.1 показано устройство считывания данных, с которым связана система с разделением времени. Система собирает необходимые данные ( элемент, почернение линии, почернение фона, экспозиция) только для нужных линий и последовательно обрабатывает их. Отдельные части этой системы находятся во взаимодействии, так что каждый рассчитанный результат оказывает влияние на то, какие-данные и в каком количестве должны быть считаны на следующем этапе. Более подробно эта система будет рассмотрена в разд. [20]