Cтраница 2
Например, требуется определить атомный вес углерода. [16]
Прозен, Джессу пи Россини [3334] на основании измерений Джессупа [2243] вычислили теп лоту сгорания алмаза до двуокиси у глеродаДЯ298 1б - 94505 1 22, кал / г-атом. Пересчет этой величины с учетом принятого атомного веса углерода приводит к значению Д / / 298Д6 - - - 94507 23 кал / г-атом. [17]
Или, наконец, дело заключается не в изменении веса [ вещества ], а в изменении химического значения. В самом деле, если решимся предположить, что атомный вес углерода может изменяться на время, напр. [18]
Эта работа А. А. Воскресенского имела большое значение для решения вопроса об атомном весе углерода и, кроме того, доказала, что существуют углеводороды менее богатые водородом, чем предельные и даже бензольные, но достаточно насыщенного характера. [19]
Вместе с тем на горение i кг водорода расходуется и в три раза больше воздуха, чем на сгорание 1 кг углерода. В самом деле на 1 кг углерода в соответствии с уравнением процесса горения, учитывая атомный вес углерода 12 и кислорода 16, расходуется 32: 12, или 8 / 3 кг кислорода. [20]
Предпочтение, отдаваемое формуле С27 перед формулой С2й, для большинства сапогенинов основано, главным образом, на результатах реакции расщепления, а не на данных анализа. Однако в одном случае формула была установлена двумя непосредственными сожжениями самого природного вещества по методу, разработанному Бакстером и Хэлем27 при новом определении атомного веса углерода. Лианг и Ноллер28 выделили из калифорнийского Chlorogalum pomeridianum новый сапо-генин, хлорогенин, наряду с тигогенином и опубликовали данные всех девятнадцати анализов ( С, Н, Вг) сапогенина и его производных, а также ряд микроанализов Шеллера и Фертера и семь определений эквивалентов омыления. [21]
Точность некоторых старых Данных по теплотам сгорания, применяемых Быховским и Россини для вычисления теплот образования простых органических соединений, такова, что можно пренебречь влиянием небольших изменений в атомном весе углерода на величины вычисляемых теплот образования. К тому же, с тех пор как за стандартное состояние углерода принят графит [6], величины, приведенные в таблицах Быховского и Россини, где за стандартное состояние углерода принимается алмаз, вытесняются величинами, основывающимися на новой теплоте сгорания графита. [22]
Поэтому нами приняты значения для стандартного состояния, которые были даны в работе Россини и сотрудников. Это имеет то преимущество, что предлагаемые здесь таблицы сопоставимы с подробными таблицами Исследовательского проекта 44 Американского нефтяного института. Атомный вес углерода, принятый Россини и сотрудниками, также не был изменен во избежание необходимого пересчета всех таблиц Американского нефтяного института без сколько-нибудь значительного повышения точности. [23]
Частное от деления весового количества образовавшегося СОа на молекулярный вес СОа и на 2 дает число молей спирта, соответствующее наблюдаемому выделению тепла. Таким образом, выделение тепла, найденное Россини, соответствует сгоранию меньшего числа молей спирта, чем предполагалось первоначально; следовательно, на основании нового молекулярного веса СОв, равного 44 007, первоначальная величина Qrop. Однако после 1934 г., атомный вес углерода был вновь изменен и установлен равным 12 01; следовательно, теплоту сгорания спирта, 326 660 кал, необходимо исправить еще раз, умножив на коэфициент 88 020: 88 014, что дает 326 680 кал / моль при 25 С и 1 атм давления. С тех пор как были произведены эти эксперименты, атомный вес водорода изменился с 1 0078 до 1 0080; но, как было отмечено выше, аналитическая часть опытов Россини была поставлена так, что величина этой постоянной не влияла на величину молярной теплоты сгорания. Мы рассмотрели столь подробно вопрос о вычислении теплоты сгорания из экспериментальных данных для того, чтобы подчеркнуть необходимость создания ясного представления об эксперименте, послужившем для установления данного значения теплоты сгорания, прежде чем производить малейшие изменения этой величины. [24]
Теплота сгорания окиси углерода измерялась неоднократно. Россини [3492, 3496, 3499, 4122] выполнил весьма точное измерение теплоты сгорания моноокиси углерода и после внесения необходимых поправок получил ДЯ298 16 - 67 636 1 28 7 кал / моль. Результаты определений, выполненных Ротом и Банзе [3517], Феннингом и Коттоном [1550] и Аубери и Гриффитсом [591], в пределах точности измерения совпадают с величиной, рекомендованной Россини. Пересчет полученного Россини значения теплоты сгорания с учетом изменившегося атомного веса углерода ( 12 011 вместо 12 010) приводит к значению АЯ298 15 - 67638 29кал / моль. [25]
В противном случае пришлось бы принять, что в состав молекул двуокиси и окиси углерода входит дробная часть атома углерода. Двенадцать углеродных единиц есть такое количество углерода, меньше которого не содержится ни в одном из известных соединений этого элемента. Такое количество углерода, не делясь, переходит при химических реакциях из одной молекулы в другую. Все другие количества углерода являются целыми числами, кратными 12; следовательно, 12 и есть атомный вес углерода. [26]