Cтраница 3
Молекулярный вес асфальтенов равен примерно 1300 и выше. По элементарному составу асфальтены отличаются от нейтральных смол несколько более высоким содержанием углерода и кислорода. [31]
![]() |
Водонасыщаемость битума марки БН-IV, изготавливаемого на различных заводах. [32] |
В отличие от нейтральных смол, которые полностью растворяются, асфальтены образуют в битумах коллоидные растворы. Молекулярный вес асфальтенов доходит до нескольких тысяч. [33]
Асфальтены обладают меньшей растворимостью в углеводородах, чем смолы: они растворяются в ароматических углеводородах и нерастворимы в парафиновых углеводородах. Определения молекулярного веса асфальтенов дают очень расходящиеся результаты, что связано со склонностью молекул асфальтенов к ассоциации. Центрифугирование нефтей при достаточно высоких факторах разделения позволяет выделить часть асфальтенов из нефти. [34]
Асфальтены битумов непрерывного окисления имеют большие плотность, молекулярный вес, степень конденсации и ароматичности и содержание функциональных групп, чем асфальтены из битумов периодического окисления. С повышением молекулярного веса асфальтенов, что наблюдается по мере углубления окисления сырья в битумы, увеличиваются число свободных радикалов, ароматичность, кислотные, эфирные и карбонильные числа, отношения С: Н и число колец в молекуле. [35]
Следует иметь в виду, что полученное значение молекулярного веса зависит от способа определения, а вследствие большой склонности к ассоциации асфаль-тенов - и от выбора растворителя. Чаще всего для определения молекулярного веса асфальтенов применяют криоскопический метод с использованием в качестве растворителей бензола, камфары и нафталина. [36]
Состояние молекул асфальтенов в растворах определяется взаимодействием их с молекулами растворителя и между собой и зависит от природы асфальтенов, природы растворителя, концентрации асфальтенов в растворе и температуры. Результаты определения крио-скопическим методом молекулярного веса асфальтенов из ромашкинской нефти [40] показывают, что в бензоле при температуре его замерзания асфальтены молекуляр-но диспергированы только при концентрации их менее 2 %, с повышением концентрации они ассоциируют, но степень ассоциации невелика: при концентрации асфальтенов 13 33 - 23 16 % ассоциаты состоят в среднем из трех молекул. Те же асфальтены в растворах нитробензола при концентрации 13 9 - 17 1 % дают ассоциаты, состоящие в среднем из двух молекул, а в нафталине при температуре его плавления при концентрациях до 16 % - не ассоциируют. [37]
Смолы, выделенные из отбен-зиненной и откеросиненной нефти, из 50 % - ного мазута, гудрона, крекинг-остатка, окисленного битума, характеризовались более низкими молекулярными весами, чем смола, выделенная из сырой нефти. То же самое относится и к молекулярным весам асфальтенов, выделенных из тяжелых остатков переработки нефти. Причем молекулярные веса смол и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, тем ниже, по сравнению с молекулярными весами первичных смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, чем более глубокой химической переработке нефть подвергалась. Так, например, первичные асфальтены растворимы в циклогексане, а асфальтены, выделенные из тяжелых остатков высокотемпературной переработки нефти, наоборот, нерастворимы в циклогексане. Это применяется в аналитической практике для разделения первичных и вторичных нефтяных асфальтенов. [38]
Одна только потеря, атомов серы не оказывает существенного влияния на осаждение асфальтенов. Даже при полноте обессеривания 80 % уменьшение молекулярного веса асфальтена вследствие отщепления осколков невелико. Из представленной на рис. 6 модели видно, что из внешних осколков мицеллы асфальтена удаляется больше атомов серы, чем из внутренних ароматических пластинок. Разумеется, если проводить обессеривание при очень жестких условиях, то можно полностью удалить серу и полностью превратить асфальтены в масла. [39]
Как было показано [5], между Ка и молекулярным весом асфальтенов существует линейная связь. [40]
То обстоятельство, что первичные смолы нефтей отвечают мол. Многие исследователи считают, что именно эту величину ( 1200 - 1500) и следует принимать за нижнюю границу молекулярного веса первичных асфальтенов и верхнюю границу молекулярного веса смол. [41]
Ультрацентрифугированием растворов асфальтенов в бензоле, четыреххлористом углероде и н-бутиламине Виннифорду [9] удалось разделить асфальтены на фракции, склонные к образованию ассоциированных комплексов. Эти результаты показали, что перечисленные жидкости являются плохими растворителями для асфальтенов, и прежде чем рекомендовать подходящий метод определения молекулярного веса асфальтенов, необходимо специально исследовать их растворимость. [42]
Ультрацентрифугированием растворов асфальтенов в бензоле, четыреххлористом углероде и и-бутиламине Виннифорду [9] удалось разделить асфальтены на фракции, склонные к образованию ассоциированных комплексов. Эти результаты показали, что перечисленные жидкости являются плохими растворителями для асфальтенов, и прежде чем рекомендовать подходящий метод определения молекулярного веса асфальтенов, необходимо специально исследовать их растворимость. [43]
При выборе определяющих параметров мы исходим из результатов исследований толщины пленки в зависимости от углеводородного состава нефти. В качестве основных из них рассмотрены коэффициент светопоглощения нефти, процентное содержание легких масел, тяжелых масел, асфальтенов, коэффициент светопоглощения и молекулярный вес асфальтенов. [44]
Определение молекулярного веса асфальтенов сопряжено с большими трудностями и осложнениями. Если в литературе мы находим сравнительно хорошо согласующиеся данные о величинах молекулярного веса высокомолекулярных нефтяных углеводородов и смол, то в отношении величины молекулярного веса асфальтенов, определением которых занимались многие исследователи [28-32], обнаруживаются большие расхождения. [45]