Молекулярный вес - полиизобутилен
Cтраница 2
Различаются они молекулярным весом и связанными с ним свойствами. Молекулярный вес полиизобутиленов зависит от температуры, при которой проводится полимеризация; при прочих равных условиях чем ниже температура, при которой осуществляется этот процесс, тем выше молекулярный вес полимера. [16]
Этот пример указывает на необходимость соблюдения соответствующих предосторожностей, если растворы полимеров, предназначенные для измерения молекулярных весов, встряхиваются в процессе их приготовления. Молекулярный вес полиизобутилена уменьшается от 275000 до 150000 при интенсивном встряхивании его раствора в я-гептане ( 1 г / л) в течение 2 час. Приблизительно такое же уменьшение молекулярного веса наблюдалось и в растворах, содержащих 0 1 г / л полимера. То, что молекулярный вес этого деструктированного полимера не имеет тенденции возрастать до своего первоначального значения при осаждении и последующем растворении без встряхивания, является серьезным доказательством в пользу предположения о том, что в данном случае мы имеем дело не с разрушением агрегатов, а с разрывом самих макромолекул. Полиизобутилен с молекулярным весом 140 000 не деструктирует при подобных условиях. Несмотря на то, что в настоящее время имеется много наблюдений такого рода, систематических исследований этих явлений проведено не было. [17]
Полиизобутилены растворяются в маслах в любых соотношениях. Чем ниже молекулярный вес полиизобутиленов, тем легче протекает растворение. Растворение полиизобутиленов в масле начинается с набухания. [18]
Паратон не является индиферентной добавкой в отношении смазочной способности масел. Тимкен растет с увеличением молекулярного веса полиизобутиленов, составляющих основной компонент этой присадки. Таким образом, можно думать, что данные, полученные со смесями масел с топливом, не опровергают вывода о зависимости крутящего момента при запуске двигателя от вязкости масла, но ограничивают его применение маслами, не сильно различающимися по своей маслянистости. [19]
 |
Зависимость критического молекулярного веса полиизобутилена. напряжения сдвига в потоке загущенного масла. [20] |
Показано, что вязкость масла, загущенного 3 % полиизобутилена молекулярного веса 24 000, после 6000 км пробега автомобиля понизилась от 15 6 ( при 100 С) до 5 4 - 7 0 ест. Эти или близкие к ним величины соответствуют критическому значению молекулярного веса полиизобутилена, стабильного в маслах при работе в шестеренчатых механизмах. [21]
Молекулярный вес полимера, как было найдено в работах [6, 61, 67, 173, 252, 253, 266, 298], мало влияет на скорость диффузии и проницаемости. Однако Фуруя [145] показал, что проницаемость водяного пара через полиизобутилены с низкими молекулярными весами уменьшалась с ростом молекулярного веса полиизобутиленов. [22]
Это происходит вследствие постепенного испарения низкокипящих фракций дизельного топлива. Очень важно, что при этом содержание полиизобутилена в масле, достигающее 7 5 - 11 %, не сопровождается резким снижением молекулярного веса полиизобутилена. Практически имеет место такое же снижение молекулярного веса, как и полиизобутилена, содержавшегося в количестве всего 3 % в масле на нормальной солярово-веретенной основе, не испаряющейся в двигателе. [23]
Когда соединяются две, три или четыре мономерные единицы ( одинаковые или различные), то образующиеся в результате этого полимеры называют соответственно димерами, тримерами или тетрамерами. Полимеры, образованные из очень большого числа мономерных единиц, называют высокополиме-рами, и практически слово полимер обычно означает высоко-полимер. Полимер не имеет определенного молекулярного веса, поскольку число молекул мономера, в результате соединения которых образуются макромолекулы, зависит от условий полимеризации. Образец любого полимера содержит молекулы различных весов: молекулярный вес полиизобутилена может лежать в пределах от 40000 до 4000000 в зависимости от степени полимеризации. [24]
 |
Изменение молекулярного веса полиизобутиленов в зависимости от температуры и времени вальцевания. [25] |
Вальцевание при низких температурах сопровождается уменьшением среднего молекулярного веса полимера, указывающим на расщепление молекул. Вследствие термопластичного характера полиизобутиленов, механический разрыв молекул полимера снижается с повышением температуры, способствующей большей свободе их движения. При определенной температуре ( около 140) полиизобутилены уже настолько пластичны, что их деструкция при вальцевании практически прекращается и механические свойства остаются без изменения. При дальнейшем повышении температуры полиизобутилены становятся восприимчивыми к действию кислорода, однако при листовании на вальцах при 200 это явление практического значения не имеет. На рис. 9 показано изменение молекулярного веса полиизобутиленов в зависимости от температуры и времени вальцевания. [26]
 |
Некоторые понятия химии полимеров. [27] |
Полимер, образованный соединением мономеров одного типа, называется гомополимером; полимер, образующийся в результате взаимодействия двух или более типов мономеров, называется сополимером. Когда соединяются две, три или четыре мономерные единицы ( одинаковые или различные), то образующиеся в результате этого полимеры называют соответственно димерами, тримерамп пли тетрамсрами. Полимеры, образованные из очень большого числа мономерных единиц, называют высокополиме-рами, и практически слово полимер обычно означает высоко-гюлнмер. Полимер не имеет определенного молекулярного веса, поскольку число молекул мономера, в результате соединения которых образуются макромолекулы, зависит от УСЛОВИЙ полимеризации. Образец любого полимера содержит молекулы различных весов: молекулярный вес полиизобутилена может лежать в пределах от 40000 до 4000000 в зависимости от степени полимеризации. [28]
Поскольку в растворах ближайшими соседями полимерных сегментов являются молекулы растворителя, происходит их трение друг о друга и перескоки как сегментов, так и малых молекул. В широком диапазоне концентраций теплота активации течения с концентрацией изменяется нелинейно. Особенно резко она возрастает при больших концентрациях для растворов, которые при данной температуре приближаются к температуре стеклования. Теплота активации течения раствора зависит от молекулярного веса полимера только в области очень низких молекулярных весов. Например, при изменении молекулярного веса полиизобутилена от 10Z ( изооктан) до 9 - Ю2 теплота активации изменяется от 1 9 ккал / моль до 14 5 кка. [29]
Поскольку в растворах ближайшими соседями полимерных сегментов являются молекулы растворителя, происходит их трение друг о друга и перескоки как сегментов, так и малых молекул. В широком диапазоне концентраций теплота активации течения с концентрацией изменяется нелинейно. Особенно резко она возрастает при больших концентрациях длч растворов, которые при данной температуре приближаются к температуре стеклования. Теплота активации течения раствора зависит от молекулярного веса полимера только в области очень низких молекулярных весов. Например, при изменении молекулярного веса полиизобутилена от 10г ( изооктан) до 9 - Ю2 теплота активации изменяется от 1 9 ккал / моль до 14 5 ккал / моль; возрастание молекулярного веса от 9 - 102 до 2 - 104 приводит к повышению этой величины всего на 1 5 ккал / моль. [30]
Страницы: 1 2