Cтраница 2
Оценка молекулярного веса важна при выяснении строения веществ. В настоящее время существуют различные методы определения молекулярного веса, так что можно определить молекулярный вес органического соединения любого класса. [16]
![]() |
Масс-спектр триметилацетамида [ Gilpin J. A., Anal. Chem., 31, 935 ( 1959. Р - исходный молекулярный ион. базовый пик С4Нв соответствует т / е 57. [17] |
Молекулярные ионы, образующие масс-спектр, могут классифицироваться, как: 1) ионы исходных молекул и 2) ионы, образующиеся за счет фрагментации или других процессов. Важное различие между этими типами заключается в том, что величина т / е молекулярного иона исходной молекулы дает величину молекулярного веса исходного органического соединения. Обычно в спектре имеется исходный молекулярный ион, но некоторые типы соединений дают спектр, в котором этого иона нет. Во всяком случае интенсивности исходных молекулярных ионов очень сильно изменяются в зависимости от причин, которые будут рассмотрены ниже. [18]
![]() |
Масс-спектр триметилацетамида [ Gilpin J. A., Anal. Chem., 31, 935 ( 1959 ]. р - исходный молекулярный ион. базовый пик СtHf соответствует т / е 57. [19] |
Молекулярные ионы, образующие масс-спектр, могут классифицироваться, как: 1) ионы исходных молекул и 2) ионы, образующиеся за счет фрагментации или других процессов. Важное различие между этими типами заключается в том, что величина т / е молекулярного иона исходной молекулы дает величину молекулярного веса исходного органического соединения. Обычно в спектре имеется исходный, молекулярный ион, но некоторые типы соединений дают спектр, в котором этого иона нет. Во всяком случае интенсивности исходных молекулярных ионов очень сильно изменяются в зависимости от причин, которые будут рассмотрены ниже. [20]
Понятия валентности и химической связи, играющие столь большую модельную и познавательную роль в современной теоретической химии, не могли бы, однако, быть выработаны прежде, чем в химии не были ликвидированы путаница и произвол в выводе элементных формул химических, в первую очередь органических соединений, и не были найдены правильные критерии для определения молекулярных весов. Так как, кроме того, становление доструктурных теорий проходило параллельно ив связи с эволюцией атомно-моле-кулярной теории, эту главу мы начинаем с истории разработки вопросов об установлении элементного состава и определения молекулярного веса органических соединений. [21]
Понятия валентности и химической связи, играющие столь большую модельную и познавательную роль в современной теоретической химии, не могли бы, однако, быть выработаны прежде, чем в химии не были ликвидированы путаница и произвол в выводе элементных формул химических, в первую очередь органических соединений, и не были найдены правильные критерии для определения молекулярных весов. Так как, кроме тою, становление доструктурных теорий проходило параллельно и в связи с эволюцией атомно-моле-кулярной теории, эту главу мы начинаем с истории разработки вопросов об установлении элементного состава и определения молекулярного веса органических соединений. [22]
Молекулярный вес является важнейшей характеристикой высокомолекулярного соединения. Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений непригодны для высокополимеров. В связи с этим был разработан ряд совершенно новых методов определения их молекулярного веса. [23]
Абсолютно во всех случаях органические соединения, о которых пойдет речь, присоединялись к обширной поверхности коллоидных силикатов или ассоциировались с ней. Такие топохимиче-ские реакции могут и не приводить непосредственно к продуктам с заметным содержанием органических веществ. Однако может быть легко высчитано, что в случае, например, типичного коллоидного силиката с удельной поверхностью 100 м21г и органического соединения, имеющего молекулярный вес 100 и поперечное сечение молекулы ЗОА, будет требоваться 5 5 г органического соединения, чтобы образовать мономолекулярный слой на 100 г коллоидного силиката. Если удельная площадь поверхности - 300 м21г ( что может быть у бентонита), а молекулярный вес органического соединения равен 300, как может быть у высших алифатических аминов, будет требоваться 50 вес. [24]
В молекулярных кристаллах, в противоположность толька что рассмотренным двум типам, молекулы сохраняют свою индивидуальность в кристаллическом комплексе. Так, твердый хлор состоит из молекул С12, связанных более слабыми силами, чем те, которые связывают два атома в молекуле хлора. Межмолекулярные силы могут быть двух типов. В некоторых случаях, особенно у элементов в твердом состоянии с двухатомными молекулами, расположенных в правой части периодической таблицы, у превращенных в твердое состояние благородных газов ( которые правильнее отнести к молекулярным твердым веществам, хотя в газообразном состоянии они одноатомны) С02, СО, SFe, вероятно, и у галоидоводородов ( за исключением HF), и у большей части органических веществ - действующие силы относятся к тому типу сил, которые мы можем назвать ван-дер-ваальсовскими силами. Они представляют собой силы, являющиеся главной причиной отклонений в поведении так называемых постоянных газов от поведения идеальных газов. Они появляются в результате взаимодействия и поляризуемости электронных оболочек, окружающих молекулы, и представляют собой очень слабые силы. Ван-дер-ваальсовские силы обладают тем необычным свойством, что силы, действующие между большими молекулами, больше, чем действующие между малыми молекулами; таким образом, силы возрастают при перемещении сверху вниз по столбцу периодической таблицы. Например, межмолекулярные силы увеличиваются в порядке НС1, HBr, HI, как можно заключить по изменению температур кипения, которые соответственно равны - 85 С, - 67 С и-35 С. Обычно также, чем больше молекулярный вес органического соединения в гомологическом ряду, тем выше температура его кипения. [25]