Молекулярный вес - привитая цепь
Cтраница 1
Молекулярный вес привитой цепи в значительной степени зависит от концентрации церия ( IV) в растворе, влияющей на обрыв цепи. [1]
Большое влияние на молекулярный вес привитых цепей оказывает метод инициирования привитой сополимеризации. [2]
Согласно этим данным, степень разрыхления структуры зависит от молекулярного веса привитых цепей. [3]
При осуществлении привитой сополимеризации в гетерогенных условиях увеличение выхода привитого сополимера определяется возрастанием молекулярного веса привитых цепей. [4]
Как видно из приведенных данных, при осуществлении прививки в более жестких условиях удается снизить молекулярный вес привитой цепи. [5]
Как правило, молекулярный вес привитой цепи при осуществлении прививки методом радикальной полимеризации в гетерогенной среде составляет от 200000 до 3000000 в зависимости от условий проведения реакции. Только при прививке на макрорадикал целлюлозы, образующийся при разложении диазосо-единения, получаются короткие цепи ( М 20000), СП которых примерно в 10 раз меньше, чем цепей, привитых с использованием других методов инициирования. Этот факт, установленный при прививке полиметилвинилпиридина к целлюлозе70, требует проверки на других типах привитых сополимеров целлюлозы. [6]
Как правило, молекулярный вес привитой цепи при осуществлении прививки методом радикальной полимеризации в гетерогенной среде составляет от 200 000 до 3 000 000 в зависимости от условий проведения реакции. Только при прививке на макрорадикал целлюлозы, образующийся при разложении диазосо-единения, получаются короткие цепи ( М 20000), СП которых примерно в 10 раз меньше, чем цепей, привитых с использованием других методов инициирования. Этот факт, установленный при прививке полиметилвинилпиридина к целлюлозе70, требует проверки на других типах привитых сополимеров целлюлозы. [7]
С увеличением концентрации ионов церия в растворе молекулярный вес получаемого сополимера уменьшается, что объясняется, по-видимому, повышением скорости обрыва растущих цепей в результате взаимодействия их с ионами церия. Следовательно, изменяя концентрацию ионов церия в растворе, можно при одном и том же ко: личестве привитого полимера изменять число и соответственно молекулярный вес привитых цепей. [8]
 |
Влияние набухания на выход и молекулярный вес привитых ценен привитого сополимера ацетата целлюлозы с полистиролом, полученного методом совместного облучения. [9] |
При высоком содержании пиридина в смеси ацетат целлюлозы растворяется; в этом случае образуется незначительное количество привитого сополимера и молекулярный вес боковых цепей низок. При повышении содержания стирола в смеси пленка перестает растворяться, но сильно набухает. Выход привитого сополимера увеличивается за счет увеличения молекулярного веса привитой цепи полистирола. [10]
Предварительные результаты, полученные в последнее время в Комплексной научной лаборатории Московского текстильного института, показывают, что эта задача может быть решена и путем радикальной полимеризации, если использовать применяемые обычно для регулирования степени полимеризации синтетических полимеров так называемые регуляторы процесса полимеризации. При введении небольших количеств регуляторов молекулярный вес привитого сополимера может быть резко снижен, однако одновременно вследствие реакции передачи цепи - образуется значительное количество гомополимера. Если удастся устранить этот существенный недостаток, то возможность изменения молекулярного веса привитых цепей в необходимых пределах будет практически решена. [11]
Если набухание недостаточно, как при использовании чистого стирола, основная масса свободных радикалов, образовавшихся внутри пленки, недоступна для мономера и образование привитого сополимера происходит только на поверхности. При повышении содержания пиридина в смеси облегчается диффузия мономера в пленку и образование привитого сополимера происходит во всем объеме пленки. Обрыву растущих цепей препятствует в значительной степени так называемый гель-эффект, поэтому молекулярный вес привитых цепей увеличивается. Повышение содержания в смеси пиридина приводит к значительному увеличению доступности активных центров для мономера и при очень высоком содержании пиридина скорость процесса перестает лимитироваться диффузией. При этом возможность обрыва цепи возрастает, что снова приводит к понижению молекулярного веса привитых цепей и соответственно выхода привитого сополимера. [12]
При осуществлении привитой сополимеризации в гетерогенных условиях увеличение выхода привитого сополимера определяется возрастанием молекулярного веса привитых цепей. Полученные результаты приведены на рис. IV.10. При увеличении количества добавленного растворителя ( пиридина) к мономеру ( стиролу) набухание в реакционной смеси пленок из вторичного ацетата целлюлозы возрастает. Соответственно повышаются выход и молекулярный вес привитых цепей, доходя до максимума, а при дальнейшем добавлении растворителя снова уменьшаются до тех пор, пока реакция привитой сополимерзации не будет протекать в гомогенной среде. Вторичный ацетат целлюлозы незначительно набухает в стироле, что затрудняет диффузию мономера к свободным радикалам, образовавшимся в пленке при облучении. [13]
Однако работ, посвященных синтезу привитых сополимеров на основе винилхлорида с использованием описанных окислительно-восстановительных систем, опубликовано очень немного. В работе Гуттри184 изложены результаты исследования водно-суспензионной прививки винилхлорида, инициированной церийаммонийнитратом в среде двуокиси углерода, на регенерированную целлюлозу и хлопковый пух. Процесс прививки протекает на поверхности целлюлоз-ного материала, поэтому более мелкие по размеру частицы содержат большее количество привитого ПВХ. Увеличение водного модуля ( соотношение водной и органической фаз) и концентрации ионов церия, а также уменьшение концентрации мономера приводят к снижению молекулярного веса привитых цепей. Изучение состава и радиоактивности продуктов прививки винилхлорида на меченую 14С целлюлозу подтверждает наличие химической связи между ПВХ и исходным полимером. Гуттри считает, что при этом методе синтеза привитых сополимеров образование углерод-углородной связи между основным и привитым полимерами более вероятно, чем простой эфирной связи. При помощи ИК-спектров в исследуемых продуктах обнаружены полосы поглощения, соответствующие карбонильным группам. Это позволяет предположить, что под действием ионов церия происходит разрыв связи между вторым и третьим углеродными атомами элементарного звена целлюлозы и что макрорадикал возникает у одного из этих атомов углерода. Найдено, что на каждую макромолекулу ПВХ, выделенного в результате гидролиза целлюлозы в привитом сополимере, приходится 72 элементарных звена целлюлозы, а растворимая в тетрагидрофуране фракция привитого сополимера на каждую макромолекулу ПВХ содержит 33 элементарных звена. [14]
Если набухание недостаточно, как при использовании чистого стирола, основная масса свободных радикалов, образовавшихся внутри пленки, недоступна для мономера и образование привитого сополимера происходит только на поверхности. При повышении содержания пиридина в смеси облегчается диффузия мономера в пленку и образование привитого сополимера происходит во всем объеме пленки. Обрыву растущих цепей препятствует в значительной степени так называемый гель-эффект, поэтому молекулярный вес привитых цепей увеличивается. Повышение содержания в смеси пиридина приводит к значительному увеличению доступности активных центров для мономера и при очень высоком содержании пиридина скорость процесса перестает лимитироваться диффузией. При этом возможность обрыва цепи возрастает, что снова приводит к понижению молекулярного веса привитых цепей и соответственно выхода привитого сополимера. [15]
Страницы: 1 2