Cтраница 2
Разработаны также методы гидролиза диметилзамещенных силанов, с помощью которых получаются полимеры с максимальным молекулярным весом. Эти методы имеют значение главным образом для приготовления силиконовых эластомеров. Требуемой вязкости полимер достигает иногда только после 20 час. [16]
На последней стадии для более полного удаления низкомолекулярных продуктов реакции и получения полимера с максимальным молекулярным весом процесс проводят в вакууме. [17]
В книге Моргана [5] приведен следующий экспериментальный факт; небольшой избыток диизоцианата благоприятствует получению полимера с максимальным молекулярным весом и оптимальными свойствами. Этот эффект связан с превращением изоцианатных групп при гидролизе их в аминные или образованием изоцианатных димеров. [18]
Исследование влияния соотношения исходных веществ в случае поликонденсации 1 3-хлорбромпропана с бензолом [70] показало, что в этом случае полимеры максимального молекулярного веса получаются не при эквимолекулярном соотношении исходных веществ, а при избытке в реакционной среде бензола - 30 - 50 мол. [19]
Благодаря особому механизму протекания процесса радикальной полимеризации в мицеллах этот способ позволяет вести процесс с большой скоростью при относительно низких температурах и получать продукты с максимальным молекулярным весом. Так, при полимеризации стирола в эмульсии молекулярный вес продукта достигает миллиона. [20]
Экстрактивная кристаллизация позволяет осуществлять фракционирований легких и тяжелых парафиновых; дистиллятов, При обработке смесей в первую очередь образуется комплекс с наиболее тяжелыми углеводородами нормального строения и максимального молекулярного веса, зате. При этом постепенно сйиЖлйтся температуры застывания и уменьшаются моле - fewtflpiiiiij веса выделяемых фракций. [21]
На рис. 2 - 4, а приведен пример аномального соотношения между у и [ т ] ] для системы тетра-гидрофуран - амиловый спирт, из которого видно, что первыми осаждаются компоненты не с максимальным молекулярным весом, а с промежуточным. В подобном случае трудно ожидать, что фракционирование будет протекать нормально. [22]
![]() |
Зависимость вязкости раствора полиарилата диана и терефталевой кислоты в смеси тетрахлорэтан - фенол от количества в межфазной поликонденсации катализатора тетра-этиламмонийхлорида. [23] |
На рис. 14 и в табл. 16 представлены данные о влиянии количества катализатора на межфазную полиэтерификацию диана с хлорангидридами терефталевой ( полиарилат Д-2) и изофталевой кислот ( полиарилат Д-1), из которых видно, что полимер максимального молекулярного веса получается лишь при оптимальной концентрации катализатора. [24]
Одним из главных факторов, влияющих на молекулярный вес получаемого полимера, является соотношение мономеров ( 54, с. Максимальный молекулярный вес полиамида достигается при эквимолярном соотношении обоих компонентов. Избыток одного из компонентов приводит в результате аминолиза ( действия избытка диамина) или ацидолиза ( действия избытка дикарбоно-вой кислоты) при высокой температуре к частичной деструкции полимера и к снижению его молекулярного веса. [25]
![]() |
Зависимость молекулярного веса М полигексаметиленадипинамида от избытка исходных компонентов. [26] |
В случае же получения полиэфиров [193, 198] при избытке одного из компонентов образуются полимеры с меньшим молекулярным весом. Как видно, максимальный молекулярный вес достигается при эквивалентном соотношении исходных веществ. Избыток одного из них значительно снижает молекулярный вес. Такое различное влияние избытка исходных компонентов реакции на величину молекулярного веса, очевидно, связано с природой реагирующих веществ, а также с механизмом образования этих высокомолекулярных соединений. [27]
Важным фактором, определяющим молекулярный вес ПАК, является соотношение реагентов. Из рис. 4 видно, что максимальный молекулярный вес получается у различных ПАК при разных соотношениях реагентов. По-видимому, наблюдаемый ход кривых не является закономерным, а зависит в первую очередь от чистоты мономеров и растворителей. [28]
![]() |
Зависимость степени полимеризации продукта поликонденсации от температуры ( Т2 7. [29] |
Из уравнения следует, что с повышением температуры константа равновесия возрастает для эндотермических реакций и уменьшается для экзотермических реакций. В соответствии со значением константы равновесия изменяется максимальный молекулярный вес полимера. [30]