Cтраница 2
В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах ( до 250 - 280) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. [16]
Опубликовано лишь небольшое число работ, посвященных кинетике катионной полимеризации 3, 3-бис ( хлорметил) - окса-циклобутана. Одна из трудностей изучения кинетики заключается в том, что образующийся полимер не растворим ни в одном из растворителей при температуре реакции и, следовательно, полимеризацию нельзя осуществить в гомогенной системе. Что касается активности катализатора, было показано, что полимеризация полностью ингибируется в условиях тщательного обезвоживания среды. Влияние концентрации воды еще не определено с достаточной точностью, тем не менее известно, что при небольшой концентрации воды образуется полимер весьма высокого молекулярного веса. [17]
Затем шкуры обрабатываются, по мере развития процесса, все более и более крепкими дубильными жидкостями. В первых сериях операций жидкости почти всегда подвергаются легкому размешиванию, шкуры подвешиваются в них с помощью специальных шестов, рычагов или подобных приспособлений. К концу процесса шкуры бросают друг на друга в дубильные ямы, образуя так называемые слои для дубления. Повидимому, после того, как операция дубления достигнет известного предела, чувствительность шкур к действию кислоты в значительной степени уменьшается, так что утолщающее действие кислоты прекращается. Однако кожа сохраняет еще свое набухшее состояние, если не применять слишком грубого на нее воздействия. Поскольку пустоты между волокнами оказываются заполненными дубителем, усадка кожи становится невозможной. Весь этот процесс заключается в диффузии вещества весьма высокого молекулярного веса или, что то же, большим размером частиц, и поэтому скорость диффузии через поры внутрь кожи весьма мала. Это очень медленная операция, и для ее завершения требуются недели и даже месяцы. Ясно также, что к концу операции дубления поры заполняются раствором дубителя, который, оставаясь концентрированным, содержит все же еще большое количество воды. Нужно, чтобы эти пустоты были заполнены твердым веществом. Это достигается дегидратированием кожи, которое проходит, насколько это возможно практически, полностью, например, при пропускании через отжимные валы и погружении затем в очень концентрированный экстракт дубителя. Этот экстракт втягивается, вследствие капиллярности, в пустоты, из которых была удалена вода. Чтобы дубитель успел в максимальной степени проникнуть в кожу, ее обычно в течение некоторого времени размачивают в яме, в теплом концентрированном экстракте; эта операция называется увлажнением или отволаживанием кож. Другие инертные вещества - наполнители - могут быть введены в кожу аналогичным способом. [18]