Cтраница 1
Большой молекулярный вес полимера обусловлен относительно высоким отношением олефина к катализатору. [1]
Из-за большого молекулярного веса полимера его массовая доля срге при реальных рабочих температурах многократно превышает значение фх и близка к единице. [2]
Несмотря на большой молекулярный вес полимеров и часто высокую полярность их макромолекул, большинство высокомолекулярных веществ сравнительно легко растворяется во многих растворителях, и теплоты растворения полимеров близки к теплотам растворения низкомолекулярных соединений. Это объясняется гибкостью цепей полимеров, благодаря которой макромолекулы изогнуты, что придает полимеру разрыхленную структуру с большими межмолекулярными пустотами. При растворении полимера в образовавшиеся пустоты диффундирует растворитель. Чем более гибки цепи макромолекул, тем больше в полимере свободных межмолекулярных пространств и тем быстрее происходит растворение полимера. Для полимеров с высокой полярностью макромолекул и, следовательно, с малой подвижностью их отдельных сегментов диффузия растворителя в полимере более затруднена и процесс растворения протекает медленно. После заполнения свободных пространств молекулы растворителя начинают раздвигать цепи полимеров, и расстояние между цепями увеличивается. Когда молекулы полимера достаточно отодвинутся, они начинают отрываться друг от друга и переходить и раствор. Полимеры с гибкими цепями могут располагаться в растворе самым различным образом, поэтому они легче диффундируют в раствор. Кесткие цепи сильнее связаны между собой, вследствие чего переход таких макромолекул в раствор происходит труднее. [3]
Указанные свойства в строении высокомолекулярных растворов являются функцией большого молекулярного веса полимеров. [4]
Полимеризация в присутствии алфиновых катализаторов представляет интерес не только вследствие специфичности компонентов катализатора; высокой скорости полимеризации и большому молекулярному весу полимеров, но также при рассмотрении реакций с контролируемым ростом цепей благодаря наличию стереосненифичности, о чем свидетельствует структура полимеров. [5]
Полимеризация в присутствии алфиновых катализаторов представляет интерес не только вследствие специфичности компонентов катализатора, высокой скорости полимеризации и большому молекулярному весу полимеров, но также при рассмотрении реакций с контролируемым ростом цепей благодаря наличию стереоспецифичности, о чем свидетельствует структура полимеров. [6]
Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп полимеров, которые, вследствие малого числа этих групп при достаточно большом молекулярном весе полимера, практически не сказываются ни на составе и строении полимера, ни на степени его полимеризации. [7]
Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп полимеров, которые, вследствие малого числа этих групп при достаточно большом молекулярном весе полимера, практически не сказываются ни на со -; таве н структуре полимера, ни на степени его полимеризации. [8]
Молекулярные веса могут быть ниже или выше приведенных значений. При слишком большом молекулярном весе полимера для снижения вязкости расплава приходится повышать температуру формования волокна, что может вызвать структурирование полимера и потерю им прядомости. Слишком низкие молекулярные веса нежелательны, так как смола становится липкой, и поэтому возможно слипание волокон. [9]
Сшивание макромолекул с образованием пространственных сеток может сближать цепи макромолекул на расстояния от 5 - - 10 до 1 - 1 5 А ( расстояния валентных связей), что облегчает перекрывание орбит и обмен электронов, хотя в результате этих сшивок может нарушиться единая система полисопряжения. Однако совершенно необязательно, чтобы в электропроводности участвовала вся макромолекула; при достаточно большом молекулярном весе полимера в электропроводности могут принимать участие отдельные достаточно большие отрезки макромолекул с полисопряжением от одного электрообменного участка до другого. [10]
Присутствие асимметрического атома в полимере придает ему специфические свойства, позволяет прослеживать, контролировать и влиять на наиболее ответственный этап синтеза макромолекулы - стадию роста цепи. Однако присутствие в макроцепи асимметрического атома необходимо, но еще не достаточно для проявления оптической активности в полимере, так как оптическая активность зависит от заместителей, находящихся в непосредственной близости от данного атома углерода. Например, в виниловом полимере эти псевдоаоимметрические атомы не могут обеспечить оптическую активность полимеру, а концевые истинные асимметрические атомы углерода обладают ( при достаточно большом молекулярном весе полимера) слишком незначительным влиянием на свойства всей макромолекулы и поэтому их вклад в оптическую активность не может быть обнаружен современными приборами. [11]
Наряду с этим он обладает малой текучестью ( очень высокой вязкостью) выше температуры плавления. Повышение температуры с целью снижения вязкости приводит к заметной деструкции, поэтому полимер не может быть переработан в волокна через расплав. Политетрафторэтилен формуют в виде дисперсии в среде другого волокнооб-разующего полимера, а затем полимер - посредник выжигают при высокой температуре, одновременно сплавляя в непрерывную структуру частицы политетрафторэтилена. Поэтому прочность полученного волокна оказывается очень низкой, хотя теоретически хорошо ориентированное монолитное политетрафторэтиленовое волокно должно было бы превосходить все другие волокна по прочности благодаря высокой энергии активации разрыва химической связи ( около 80 ккал / моль) и большому молекулярному весу полимера. [12]