Истинный молекулярный вес

Cтраница 3

С - весовая концентрация полимера в растворе в г / см3; R - газовая постоянная к Т - абсолютная температура, возможно определить молекулярный вес полимера М из экспериментально полученных данных осмотического давления раствора. И в этом случае молекулярный вес полимера будет существенно меньше истинного молекулярного веса полимера, ибо он является молекулярным весом термодинамического сегмента полимерной цепи. [31]

Экспериментальные результаты не вполне подтверждают метод Мейера, так как наиболее точные данные, именно-данные для растворов натурального каучука в бензоле [21] и растворов полиизобутилена в циклогек-сане [ 10J, показывают, что П / с не является линейной функцией от с. Сомнение в правильности метода экстраполяции осмотического давления на бесконечное разбавление значительно затрудняет расчет истинного молекулярного веса; действительно, автор убедился, что едва ли возможно получить молекулярный вес высокомолекулярного натурального каучука экстраполяцией осмотических данных для растворов в бензоле. [32]

Понятно, что для смеси, состоящей из газов с различными молекулярными весами, нельзя говорить об истинном молекулярном весе. [33]

Зависимое. от концентрации ра. [34]

Опыт показывает, что уравнение ( 42) можно применять только для определения молекулярного веса сравнительно низкомолекулярпых полимеров. Поэтому общая интенсивность рассеяния уменьшается, и молекулярный вес полимера, рассчитанный по уравнению ( 42), меньше истинного молекулярного веса. Для расчета истинного молекулярного веса было предложено два метода; метод Дебая и метод Цвдма. [35]

Необходимо отметить, что по формуле ( 14) можно определить молекулярный вес только для тех веществ, которые при переводе в газообразное состояние не диссоциируют. Такое вещество, как, например, РС15, при повышении температуры диссоциирует на РС13 и С12, поэтому истинный молекулярный вес его с помощью данной формулы определить нельзя. [36]

Если этим методом определить молекулярный вес поливинилацетата, образующего монослои растянутого типа, то полученная величина может оказаться гораздо меньше истинного молекулярного веса полимера, так как эффективной кинетической единицей в этом случае является не молекула, а меньший по величине сегмент. С другой стороны, хорошо известно, что вязкость растворов полимеров зависит от молекулярного веса. [37]

Добавим здесь одно замечание. Пуммерер с сотрудниками [43] предположил, что очень высокие молекулярные веса, найденные для растворов каучука в бензоле, не являются истинными молекулярными весами, а скорее представляют средний размер мицеллы, построенной из сравнительно большого числа молекул каучука. Как показал автор [16], эта теория построена на существенно ошибочном толковании поведения раствора натурального каучука в камфаре. Во-первых, установлено, что натуральный каучук растворяется в камфаре, давая подвижные растворы высокой концентрации, и в настоящее время показано, что это связано с необратимой деструкцией каучука, которой можно избежать, растворяя каучук в камфаре в вакууме, причем получаются растворы высокой вязкости. Во-вторых, малые молекулярные веса, полученные по методу Раста, объясняются тем, что не была введена поправка на отклонение этих растворов от идеального поведения; правильная интерпретация этих растворов требует учета очень большой энтропии смешения каучука с кам-фарай. [38]

Значение кажущегося молекулярного веса представляет собой не что иное, как молекулярный вес отрезка цепи ( сегмента), являющегося в растворе кинетической единицей. Понятно, что сегмент достаточно длинных молекул не должен зависеть от молекулярного веса и что значения кажущегося молекулярного веса всегда меньше значений истинного молекулярного веса. Однако чем более разбавлены растворы, взятые для определения, тем ближе значения кажущегося молекулярного веса к значениям истинного. В пределе, при бесконечном разбавлении раствора, кажущийся молекулярный вес может стать равным истинному, так как в таком ( растворе кинетической единицей является уже вся макро - - молекула в целом. [39]

Значение кажущегося молекулярного веса представляет собой не что иное, как молекулярный вес отрезка цепи ( сегмента), являющегося в растворе кинетической единицей. Понятно, что сегмент достаточно длинных молекул не должен зависеть от молекулярного веса и что значения кажущегося молекулярного веса всегда меньше значений истинного молекулярного веса. Однако чем более разбавлены растворы, взятые для определения, тем ближе значения кажущегося молекулярного веса к значениям истинного. В пределе, при бесконечном разбавлении раствора, кажущийся молекулярный вес может стать равным истинному, так как в таком растворе кинетической единицей является уже вся макромолекула в целом. [40]

Зависимое. от концентрации ра. [41]

Однако имеется дополнительная информация, а именно положение гауссовой кривой, так как положение максимума зависит от величины ик. Именно эта дополнительная информация позволяет вычислять М2 - истинный молекулярный вес полимера, не зависящий от сольватации. [43]

Чтобы определить молекулярную формулу, необходимо знать молекулярный вес вещества. Сопоставляя значения молекулярных весов, определенных экспериментально и вычисленных для данной простейшей формулы, находят истинную молекулярную формулу. Для этого количество атомов элементов в простейшей формуле увеличивают во столько раз, во сколько истинный молекулярный вес вещества больше значения, отвечающего простейшей формуле. [44]

Определение содержания иона металла ( в металлопротеидах) или определение аминокислотного состава белка позволяет вычислить минимальные молекулярные веса. Такой расчет основан на допущении, что каждая молекула данного белка содержит один и только один атом металла или один и только один аминокислотный остаток данного тина. Если молекула белка содержит более чем один такой компонент, то вычисленный молекулярный вес будет меньше истинного молекулярного веса во столько раз, во сколько число таких компонентов, входящее в молекулу белка, больше единицы. [45]

Страницы: 1 2 3