Cтраница 2
Считается, что возможными причинами быстрой релаксации являются Оже-рекомбинация, ступенчатая рекомбинация или релаксация к локализованным состояниям. В модели релаксации к локализованным состояниям интенсивность дифракции сильно зависит от температуры образца. Для распознавания этих процессов проводились эксперименты, призванные выявить влияние температуры и интенсивности возбуждающего света на составляющие быстрого и медленного спада. [16]
![]() |
Рассчитанные Г. акс и наблюдаемые Т. значения температуры максимума скорости реакций в зависимости от растворителя и энергии активации в жидкой фазе и в замороженных растворах. [17] |
Кинетическая остановка процессов в изотермических условиях, в том числе ступенчатая рекомбинация радикалов, наблюдавшаяся для огромного числа процессов [172, 602, 603], может быть связана с фазовой неоднородностью изучавшихся систем. При повышении температуры система приходит в новое состояние фазового равновесия, в процессе которого возрастает диффузионная подвижность определенной доли стабилизированных активных частиц, которые гибнут в процессе химических реакций. [18]
Диффузионный механизм в классическом понимании, конечно, не приведет к ступенчатой рекомбинации. Если говорить о направленной диффузии, тогда это может быть и следует принять во внимание. [19]
В работе [525], носящей в большой степени обзорный характер, вопрос о ступенчатой рекомбинации радикалов обсужден наиболее полно. На основании имеющихся в литературе данных и своих результатов по гибели свободных радикалов в облученных органических кристаллах автор пришел к выводу о том, что значительная часть радикалов при действии излучения образуется и стабилизируется вблизи различного рода нарушений кристаллической структуры. Следует отметить, что прямые исследования структуры органических кристаллов и ее связи с кинетикой гибели стабилизирующихся радикалов в литературе до работ [221, 248, 250, 525- 529] практически отсутствовали. Обратимся непосредственно к данным работы [525], которые экспериментально подтверждают высказывавшееся до этого в работах 505, 530 - 533 ] предположение о том, что гибель стабилизированных радикалов связана с различной молекулярной подвижностью в области структурных дефектов кристаллической матрицы. [20]
Не считаете ли вы, что есть что-то общее между процессом ступенчатой полимеризации и ступенчатой рекомбинацией. [21]
Поведение стабилизированных в твердых телах радикалов характеризуется рядом особенностей, среди которых в первую очередь следует отметить явление ступенчатой рекомбинации, гибель радикалов под лучом и в момент фазовых переходов. Эти особенности были обнаружены в конце 50 - х годов в начале исследований замороженных радикалов и их продолжают изучать. [22]
Я хочу обратить внимание на то, что существование предельной концентрации радикалов при облучении твердых тел формально вытекает из возможности ступенчатой рекомбинации. [23]
Радикалы, возникающие под действием излучения, распределены по объему вещества неравномерно [56, 66], чем, в частности, было объяснено явление ступенчатой рекомбинации, наблюдавшееся в некоторых облученных органических кристаллах. Это явление заключается в том, что каждой температуре в ходе разогревания соответствует определенная концентрация радикалов. [24]
В релаксационном режиме протекает подавляющее большинство реакций с участием стабилизированных радикалов и других активных частиц, с ним и связаны необычные явления типа ступенчатой рекомбинации. [25]
При нагревании образца полимера, содержащего радикалы, наблюдается ступенчатая рекомбинация, когда для каждой температуры существует своя устойчивая концентрация радикалов, которые не рекомбинируют. Ступенчатая рекомбинация обусловлена неоднородностью полимера и вытекающей отсюда полихроматической кинетикой. [26]
При нагревании образца полимера, содержащего радикалы, наблюдается ступенчатая рекомбинация, когда для каждой температуры существует своя устойчивая концентрация радикалов, которые не реком-бинируют. Ступенчатая рекомбинация обусловлена неоднородностью полимера и вытекающей отсюда полихроматической кинетикой. [27]
![]() |
Качественный вид вольт-амперной характеристики разряда низкого давления. [28] |
При столкновении отрицательно заряженных частиц ( электронов, ионов) с положительно заряженными ионами возможна их рекомбинация. Возможна ступенчатая рекомбинация, когда сначала образуется возбужденный атом с излучением фотона, а затем атом переходит в нормальное состояние, испуская новый фотон. [29]
Там же разобраны теоретические модели, предлагавшиеся различными авторами для объяснения закономерностей кинетики рекомбинации. У целого ряда систем обнаружено явление ступенчатой рекомбинации радикалов. Оно заключается в том, что при повышении температуры происходит быстрая гибель части радикалов, а затем их концентрация при данной температуре сохраняется практически неизменной. Стационарная концентрация радикалов, стабильных при определенной температуре, в этом случае оказывается независящей от их начальной концентрации и определяется только температурой образца. Таким образом, при данной температуре гибнут не все радикалы, а только определенная их часть, и на кинетической кривой отжига образцов образуется ступенька. [30]