Критический молекулярный вес

Cтраница 2

При достижении этого критического молекулярного веса Мс полимер приобретает спо собность проявлять большие обратимые - высокоэластические деформации [1], что связывается с образованием трехмерной сетки макромолекул. Именно начиная с этого критического молекулярного веса можно говорить о полимерах, а его значением удобно нормировать молекулярные веса полимеров. [16]

Кривые плавления поли. [17]

Дробное растворение было использовано для полного отделения двух фракций друг от друга. В табл. 5.6 показано изменение критического молекулярного веса в зависимости от температуры кристаллизации. [18]

Логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса изученных олигомеров. [19]

Перегиб на прямой lg [ т ] ] - lg М наблюдается при М 600 для ОЭГ и 1200 для ОУМ, и соответствует величине кинетического сегмента. Это говорит о том, что значения критического молекулярного веса не зависят от природы концевых групп и определяются гибкостью основной цепи. [20]

Как правило, существует некая переходная зона, но тем не менее по точке взаимного пересечения двух линейных участков кривой определяется так называемый критический молекулярный вес Мкр. [21]

Для растворов, а также для расплавов полимеров зависимости вязкости при нулевой скорости сдвига ( т)) от молекулярного веса полимера ( М) в двойных логарифмических координатах зачастую описываются двумя прямыми линиями. Как правило, существует некая переходная зона, но тем не менее по точке взаимного пересечения двух линейных участков кривой определяется так называемый критический молекулярный вес Мкр. [22]

Молекулы поливинилацетата имеют боковые группы умеренной длины, присоединенные к каждому второму атому углерода, входящему в цепь. Принципиальной чертой, отличающей их от молекул предыдущего образца, является большой молекулярный вес. При молекулярном весе выше критического молекулярного веса, который для многих полимеров порядка 20000, влияние соседей на молекулярное движение уже не может быть описано с помощью локализованных сил трения; вязкоупругие свойства указывают на сильное дополнительное взаимодействие с соседями, которое, по-видимому, локализовано в небольшом числе точек, расположенных на большом расстоянии друг от друга вдоль цепи. Это явление, обычно известное под названием зацепления цепей, мало изучено, но оно очень сильно задерживает любую молекулярную перестройку, которая относится к достаточно большим участкам молекулы, включающим одну пли более точки зацеплений. Термин зацепление используется в этом специальном смысле и не применяется по отношению к обычному сплетению молекул, существующему во всех полимерных системах ( за исключением только очень разбавленных растворов), безотносительно к их молекулярному весу. [23]

В основу этой классификации положено нормирование молекулярных весов по величине Ме - молекулярному весу отрезка цепи между узлами зацепления макромолекул. Величина Ме определяется из измерений различных характеристик вязкоупругих свойств полимеров, прежде всего по зависимости модуля накопления упругой деформации от частоты на режимах гармонических колебаний с малыми амплитудами. Обычно принимается, что Ме находится в простой связи с критическим молекулярным весом Мс, отвечающим резкому изменению темпа зависимости начальной вязкости от молекулярного веса. [24]

Энергия активации течения уменьшается с увеличением гибкости макромолекул, а температурная зависимость вязкости проявляется менее резко. Большое влияние на эффективную вязкость оказывает средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение. В области низких молекулярных весов наблюдается прямая пропорциональность между эффективной вязкостью и средним значением молекулярного веса. Значение критического молекулярного веса зависит от природы полимера. [25]

Новиков, Бартенев и Галил-Оглы [419] исследовали влияние молекулярного веса каучука на вулканизацию. Авторы обнаружили, что скорость присоединения серы к бутадиенстирольному каучуку не зависит от молекулярного веса. Величина равновесного модуля для вулканизатов понижается с уменьшением исходного молекулярного веса. Установлено значение критического молекулярного веса, равного 1 000 000, ниже которого при вулканизации вначале происходит сшивание отдельных молекулярных цепей каучуков при помощи серы, а выше - сразу же образуется пространственная сетка. Этим объясняется медленная вулканизация низкомолекулярных каучуков. [26]

Концентрации раствора, при которых происходят эти структурные изменения, зависят от молекулярного веса полимера и природы растворителя. По-видимому, эти изменения происходят постепенно, и не существует так называемой критической концентрации, начиная с которой в растворе возникают надмолекулярные структуры. Структуры в рас-ллавах и растворах полимеров существуют и при значительно меньших значениях молекулярного веса, их наличие доказано и для низкомолекулярных жидкостей и их молекулярных смесей. Нам представляется, что критический молекулярный вес - это то значение молекулярного веса полимера, начиная с которого эти структуры становятся более организованными, что очень характерно для полимеров высокого молекулярного веса. AfKp значительно круче, чем при значениях молекулярного веса, меньших Мкр. [27]

Страницы: 1 2