Реконструкция - спектр
Cтраница 1
Реконструкция спектра, если она верна, должна соответствовать экспериментальным положениям линий, в особенности по краям спектра. Если ширины линий равны и перекрывание незначительно, то относительные амплитуды линий должны соответствовать кратностям вырождения. [1]
Реконструкция спектров на основе вычисленных констант расщепления дала для большинства радикалов ( феназин, р-метил, а - и р-хлор, р-фенил, а-метокси, сс-амино, а-амидные производные феназина) достаточно хорошее согласие с наблюдаемыми спектрами. Найденная на опыте н 1 7 э, по-видимому, является результатом усреднения расщеплений на а - и р-протонах, ввиду ограниченного разрешения прибора. [2]
 |
Спектр ЭПР анион-радикала М - диокиси - З - метилфеназина.| Спектр ЭПР анион-радикала N, Г - диокиси - фенилфеназнна. [3] |
Реконструкция спектра незамещенной диокиси феназина с учетом этого усреднения ( см. рис. 3, где дана половина спектра) хорошо согласуется с наблюдаемым спектром по числу компонент, их интервалом и относительным интенсив-ностям. [4]
 |
Спектр ЭПР радикалов - NH2 ( а, б п радикалов - 15NH2 ( в, г, адсорбированных. [5] |
Из реконструкции спектра получены следующие константы СТВ: ан 24 гс. [6]
При реконструкции спектров эти различия не выходят за пределы разрешающей способности нашего прибора. В тех же пределах находятся изменения, вносимые в расчет при учете конфигурационного взаимодействия электронов методом Мак-Лаклана, последние поэтому не принимались во внимание. [7]
При теоретической реконструкции спектра для предсказания числа и природы, а также эквивалентности или неэквивалентности атомных ядер, взаимодействующих со спином электрона, и возможности делокализации неспаренного электрона по системе связей иногда требуется упростить вид спектра ЭПР. Для этого используют изотопы отдельных атомов. Так, сверхтонкая структура от протонов существенно устраняется при замещении водорода на дейтерий в деполяризаторе. [8]
На рис. 4 и 5 представлены в качестве примера реконструкции спектров ЭПР для р-хлорфеназина и N-фенилами-да а-феназинкарбоновой кислоты. [9]
Метод максимальной энтропии [ 4.44, 4.45) достигает той же цели за счет наилучшего использования доступной информации для реконструкции наиболее вероятного спектра путем максимизации его энтропии. Следует заметить, что подобные методы могут потребовать существенных затрат машинного времени. [10]
 |
Спектр ЭПР радикала СНзСНОН, полученного путем продолжительного фотолиза ультрафиолетовым излучением смеси HjCb и СНзСН2ОН. Слабые линии, указанные сверху, принадлежат радикалу СН2СН2ОН. [11] |
Для интерпретации спектров ЭПР необходимо понимание основных положений квантовой механики, в особенности теории угловых моментов. Лучше всего оно достигается путем реконструкции спектра ЭПР из некоторых основных параметров, полученных при квантовомеханическом рассмотрении системы. [12]
Для радикала в адсорбированном состоянии, а также в замороженном растворе аммиака в воде [71, 72] полная ширина спектра - NH2 равна 120 - г - 125 гс. Этот спектр приведен на рис. IX.10. Была проведена реконструкция спектра ЭПР в предположении, что ан 24 гс, aN 18 гс и & N 18 гс, & н 11 гс, а уширение компонент спектра определяется анизотропией g - фактора. [13]
В качестве ловушки использовали, как и в предыдущих исследованиях, а-фенил - К-тирете-бутилнитрон и зарегистрировали ЭПР-спектр спинового аддукта. Если тщательно не удалить следы кислорода из исследуемой системы, то образуется смесь двух нитро-ксидных спиновых аддуктов. Спектр ЭПР одного из компонентов соответствует полученному в отсутствие кислорода аддукту с радикалом ( к - С4Н9), а второй - с радикалом ( н - С4Н90), образующимся из промежуточного перекисного радикала ( к - С4Н900) Ч Это было доказано изучением спектра ЭПР указанных частиц, полученных независимыми способами, а также теоретической реконструкцией спектра смеси, содержащей 68 % первого и 32 % второго аддукта. Спектр этой смеси был аналогичен спектру, полученному экспериментально без предварительной очистки изучаемого раствора от кислорода. [14]
Страницы: 1