Средний молекулярный вес - образующийся полимер
Cтраница 1
 |
Зависимость выхода полибутадиена от концентрации диазо-аминобензола. [1] |
Средний молекулярный вес образующегося полимера в большинстве случаев обратно пропорционален концентрации инициатора. Чем больше образуется активных центров ( свободных радикалов), тем меньше молекулярный вес макроцепей и больше их число в данном объеме полимеризующейся системы. [2]
В результате измерений осмотического давления было установлено [19], что средний молекулярный вес образующегося полимера соответствует 176 единицам мономера на дну молекулу полимера. [3]
Кинетические уравнения винильной полимеризации обычно решают методом стационарного режима; можно вычислить некоторые величины, связанные с кинетическими константами из экспериментальных измерений, таких как исчезновение мономера и средний молекулярный вес образующегося полимера. Таких экспериментальных измерений не существует в достаточном количестве, чтобы рассчитать все кинетические константы реакционной схемы с четырьмя стадиями ( инициирование, распространение, перенос цепи к мономеру, обрыв), и, следовательно, необходимо прибегнуть к опытам с нестационарным режимом. К таким экспериментам относятся, например, измерения фотохимических пред-эффекта и пост-эффекта, происходящих вследствие того, что концентрации свободных радикалов не достигают мгновенно своих значений, соответствующих стационарному режиму, при изменении внешних условий. [4]
В большинстве случаев реакция ступенчатой полимеризации протекает между нолифункциональными соединениями, одно из которых содержит подвижный атом водорода, а другое - - обладает сродством к протону. Средний молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакции и увеличением продолжительности процесса. [5]
Вместе с тем при рассмотрении кинетики полимеризации и поликонденсации, а также при рассмотрении кинетики деструкции полимеров имеются специфические вопросы. В первую очередь это вопрос о среднем молекулярном весе образующегося полимера, поскольку последний является одной из важнейших характеристик полимера. Кроме того, поскольку в любом процессе образования или деструкции полимера получается сложная смесь полимерных молекул разной длины, то существенным является вопрос о количественном соотношении молекул различной длины. [6]
Вместе с тем при рассмотрении кинетики полимеризации и поликонденсации, а также кинетики деструкции полимеров возникают некоторые специфические проблемы. В первую очередь это вопрос о среднем молекулярном весе образующегося полимера, который является одной из важнейших характеристик полимера. Кроме того, поскольку в любом процессе образования или деструкции полимера получается сложная смесь полимерных молекул разной длины, то существенным является вопрос о количественном соотношении молекул различной длины. [7]
 |
Технологическая схема производства полиметилметакрилата. [8] |
Длительность полимеризации и температурный режим в термошкафах определяются толщиной получаемых стекол. Чем ниже температура полимеризации, тем медленнее проходит полимеризация, но выше средний молекулярный вес образующегося полимера. [9]
Степень полимеризации полимера прямо пропорциональна скорости роста и обратно пропорциональна скорости обрыва и передачи цепи. Поэтому в присутствии добавок веществ, имеющих подвижные атомы, происходит снижение среднего молекулярного веса образующегося полимера. Изменяя температуру, количество и свойства вещества, которому передается кинетическая цепь, можно регулировать средний молекулярный вес полимеров. Вещества, легко вступающие в реакции передачи цепи и заметно не изменяющие скорость полимеризации, носят название регуляторов процесса полимеризации. [10]
Сопоставление данных о полимеризации в твердой фазе формальдегида, ацетальдегида и пропионового альдегида показывает, что на закономерностях полимеризации этих веществ, которая, очевидно, происходит по одному и тому же механизму, заметно сказываются размеры молекулы альдегида. Это проявляется в значениях температуры начала пост-полимеризации, скорости процесса, а также предельного выхода и среднего молекулярного веса образующегося полимера. С увеличением размера молекулы альдегида предельное значение степени конверсии понижается. Эти явления обусловлены, по-видимому, тем, что с увеличением размера молекулы альдегида для образования полимерной цепочки возрастают стери-ческие затруднения. [11]
Для того чтобы полимеризация проходила удовлетворительно, радикал R должен иметь отрицательный характер. Эти реакции были хорошо изучены ввиду возрастающего их технического значения ( гл. Применяемые катализаторы сильно влияют на характер конечного продукта. В присутствии крепкой серной кислоты или пятиокиси сурьмы, в качестве катализаторов, при той же температуре образуются насыщенные растворимые полимеры с молекулярным весом около 1000 и 5000 соответственно. Мягче действуют перекиси и кислород, приводящие к полимерам молекулярного веса 20 000 и выше. Подобным же образом температура оказывает сильное влияние как на скорость реакции, так и на природу образующегося полимера. Инертные растворители уменьшают скорость полимеризации, а также понижают средний молекулярный вес образующегося полимера. Подобные же соотношения наблюдаются и для других виниловых полимеров. [12]
Страницы: 1