Средний молекулярный вес - фракция
Cтраница 2
Определение полидиоперсности состоит в разделении полимера на отдельные фракции, содержащие макромолекулы, более или менее близкие между собой по молекулярному весу, в установлении количества каждой фракции в полимере и в определении среднего молекулярного веса фракций. По полученным данным строят дифференциальную и интегральную кривые распределения полимера по молекулярному весу ( стр. [16]
В результате применения линейной жидкостно-адсорбционной хроматографии и тонкослойной хроматографии показано, что содержание сульфидов во фракциях относительно углеводородов и тиофенов колеблется незначительно ( - 70 %), а относительное содержание, тиофенов увеличивается с ростом среднего молекулярного веса фракции. [17]
 |
Проверка результатов фракционирования с помощью интегральной кривой. [18] |
Предполагают, что МБР каждой фракции симметрично относительно ее среднего молекулярного веса и что фракция не содержит молекул с молекулярным весом, большим, чем средний молекулярный вес последующей фракции, и в ней отсутствуют молекулы с молекулярным весом, меньшим, чем средний молекулярный вес предыдущей фракции. Делят высоту ступеньки пополам и через полученные средние точки проводят плавную кривую, имеющую обычно S-образ-ную форму, которая и будет интегральной кривой МБР. [19]
Отклонения экспериментальных данных от значений, вычисленных по уравнению ( 3), в большинстве случаев не превышают 10 % и, видимо, связаны с различием химического строения углеводородов, входящих в состав фракций. Но общая тенденция роста критической температуры с увеличением среднего молекулярного веса фракций выражена отчетливо. [20]
Для каждой фракции полимера находят значение удерживаемого объема, соответствующее максимуму пика, и строят график зависимости удерживаемого объема от молекулярного веса полимера. График этой зависимости обычно представляет прямую линию и позволяет определить средний молекулярный вес неизвестной фракции полистирола по удерживаемому объему. [22]
Но, как видно из табл. 24, твердые и жидкие кислоты, резко различающиеся по физическому состоянию, мало различаются по химическим свойствам. Увеличение времени вызревания способствует лучшему разделению кислот, но не приводит к заметной разнице ни в среднем молекулярном весе фракций, ни в содержании непредельных и кетокислот. Твердые кислоты значительно светлее исходных, а жидкие-очень темные и обладают неприятным запахом. [23]
Помимо этого, соотношения, в которых присутствуют инородные элементы ( сера, кислород, азот и др.), отражаются на процентном соотношении неуглеводородных компонентов в тяжелых фракциях и приводят к дополнительному усложнению. Допуская для простоты, что нефтяные компоненты содержат не более одного инородного атома, следует считать, что с увеличением среднего молекулярного веса фракций действительное процентное содержание неуглеводородных компонентов, Соответствующее определенному содержанию инородных элементов, растет. В такой большой молекуле присутствие инородного атома не оказывает существенного влияния на химические и ( или) физические свойства, определяемые преимущественно углеродным характером молекулы, поэтому изучение состава высших фракций очень усложняется вследствие присутствия неуглеводородных соединений. [24]
Из данных табл. 1 и 2 видно, что выход 100 % - ных сульфонатов, растворимых в масле, находится в прямой зависимости от степени аромати-зованности исходной фракции. Полициклические ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, легко образуют полисульфокислоты, соли щелочноземельных металлов которых нерастворимы в масле. Снижение среднего молекулярного веса фракций малоциклических ароматических углеводородов при сохранении идентичной структуры больше сказывается на растворимости в масле и на выходе 100 % - ных кальциевых сульфосолей, чем соответствующих бариевых. [25]
Обычные методы определения молекулярных весов позволяют получить различного типа усреднения. Следовательно, если фракция не оказывается чрезвычайно узкой по распределению, полученное среднее значение молекулярного веса будет отличаться от молекулярного веса основного компонента фракции, как видно из кривой элюирования этой фракции из колонки с гелем. Другими словами, часто средний молекулярный вес фракции не совпадает с ее максимальным молекулярным весом. При условии, что разрешающая способность колонки высокая, можно использовать кривые элюирования данных фракций для расчета средневесового и среднечислового молекулярных весов по приближенной калибровочной кривой, а затем ввести необходимые поправки. [26]
Удельная рефракция нафтеновых углеводородов имеет наименьшее значение ( рис. 75) [42] и мало изменяется ( для моноциклических нафтенов) с повышением молекулярного веса. Для определения содержания нафтеновых и парафиновых углеводородов в этой части топлива определяют плотность, показатель преломления ( при 20 С) и молекулярный вес деароматизированного топлива. Затем по графику ( см., например, рис. 75) находят удельную рефракцию чистых парафиновых углеводородов, соответствующую среднему молекулярному весу фракции. [27]
Несмотря на резкую критику метода бромных и йодных чисел ( число граммов галоида, реагирующее со 100 г бензина), этот метод может дать достаточно удовлетворительную оценку содержания ненасыщенных углеводородов в крекинг-бензинах. При подсчете необходимо знать молекулярный вес олефинов. Если бромное или йодное число определяется для узкой фракции бензина, то молекулярный вес ненасыщенных углеводородов может быть с достаточной точностью принят равным среднему молекулярному весу фракции. Имеется много вариантов определения бромных и йодных чисел; так, метод Гануса и Франсиса [21] широко используется для бензинов и дает воспроизводимые и надежные результаты. Рихтер [40] после изучения различных методов определения йодных и бромнЫх чисел рекомендует метод Гануса. [28]
 |
Зависимости i / P ( 90. [29] |
Независимо от метода получения все полимеры являются смесью полимергомологов различного молекулярного веса. Выделить фракции, состоящие из макромолекул одинакового молекулярного веса, не удается даже многократным разделением. Поэтому обычно полимер разделяют на отдельные фракции, содержащие относительно близкие по молекулярному весу макромолекулы, устанавливают содержание каждой фракции в исследуемом полимере и определяют средний молекулярный вес фракции. [30]
Страницы: 1 2 3