Cтраница 1
Ядерная спин-решеточная релаксация и молекулярная ассоциация в смесях ацетон - вода. [1]
Непосредственно после окончания возбуждающего импульса начинается процесс ядерной спин-решеточной релаксации. Во вращающейся системе координат этот процесс представляет собой релаксацию вдоль оси z, тогда как спин-спиновая релаксация соответствует релаксации в плоскости ху. Первый из этих процессов можно рассматривать как процесс с изменением энергии, а второй - как процесс с изменением энтропии. [2]
В 1953 г. Оверхаузер [10] показал, что ядерная спин-решеточная релаксация в металлах протекает главным образом через электроны проводимости, посредством изотропного контактного взаимодействия Ферми AI - S. Населенности уровней системы электронных спинов могут быть выравнены путем насыщения ЭПР-переходов. В результате этого ядерные спины распределяются по своим зеемановским уровням в соответствии с больцмановским распределением для электронных уровней. [3]
Наиб, распространен платиновый импульсный ЯМР-термометр. В платине время ядерной спин-решеточной релаксации т подчиняется закону Коринги т - к / 77 с малой величиной постоянной Коринги ( х0 03 с - К), что обеспечивает быстрое установление равновесия между темп-рой ядер и электронов проводимости. Кроме того, измерение т часто используют для самокалибровки платинового ЯМР-термометра. [4]
Это также должно приводить к асимметрии в наблюдаемом квадру-польном спектре. Температурная зависимость этого эффекта определяется временем ядерной спин-решеточной релаксации. Если это время уменьшается с увеличением температуры, то асимметрия пиков ( не интегральная, а по величине максимума. Такие времена слишком малы для обычных процессов ядерной релаксации, однако в некоторых специальных случаях они могут встречаться. [5]
Они показывают, однако, как нам кажется, что развитые здесь соображения позволяют в ряде случаев интерпретировать получаемые из опыта значения химических сдвигов ядерного резонанса для выявления деталей строения электронных облаков. Нельзя также забывать о том, что изучаемая магнетохими-ческим методом анизотропия электронных облаков играет иногда существенную роль в механизме ядерной спин-решеточной релаксации. Все это означает, что правильно поставленное магнетохимическое исследование диамагнитных восприимчивостей может служить полезным подспорьем в исследованиях ядерного резонанса. [6]
Такая спиновая диффузия может служить одним из способов связи парамагнитного иона с дальними ядрами. Изменение уровня сигнала ЭПР от Сг3 указывает, что энергия поглощается. ЭПР восстанавливается с характеристическим временем около 10 с - время ядерной спин-решеточной релаксации. [7]
Резонатор и катушка могут быть физически разделены. В такой системе сначала насыщают в резонаторе электронную спиновую систему, а затем образец переносят в ЯМР-катушку для определения ядерной намагниченности. Однако этот пример не типичен - для подавляющего числа систем время ядерной спин-решеточной релаксации слишком коротко и не позволяет сохранить ядерную поляризацию в течение времени, необходимого для переноса образца в катушку ЯМР [98]; поэтому такой метод на практике не применяют. [8]
Во всех случаях сдвиг Найта хорошо объясняется размерным квантовым эффектом с учетом различия спин-орбитальной связи. С другой стороны, вследствие дискретности электронных энергетических уровней взаимное опрокидывание ядерных и электронных спинов малой частицы; затруднено, ибо не всякое изменение энергии допустимо. В свою очередь, это должно повлечь за собой удлинение времени 7 ядерной спин-решеточной релаксации. Причина этого разногласия пока неизвестна. [9]
Именно по экспериментальному значению g - фактора можно судить об электронной конфигурации системы, о ее возбужденных уровнях. Спектры ЭПР создают соединения и атомы с нескомпенсировапным электронным магн. Очень большая чувствительность делает ЭПР важнейшим методом изучения различных веществ. Исследование сравнительно широких линий поглощения в нераз-веденных парамагнитных солях дает возможность детально изучать отдельные энергетические уровни. Однако в большинстве металлов и сплавов ЭПР наблюдать нельзя, поскольку время релаксации оказывается слишком малым, а резонансные линии, соответственно, слишком широкими. В ЭПР-спектро-метрах используют частоты 109 - 1010 гц ( в основном 1010 гц), на к-рых можно достичь высокой степени разрешения. Ядерная спин-решеточная релаксация осуществляется гл. [10]