Точное значение - константа
Cтраница 4
Вторым условием, выполнение которого необходимо для получения однородного сополимера, является контроль составов исходной смеси мономеров и сополимера. Регулированием состава мономерной смеси можно непрерывно получать сополимер одного и того же среднего состава, но для этого необходимо знать точные значения констант сополимеризации. [46]
В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, особенно при наличии слабой тенденции к возникновению кова-лентных связей, электростатическое притяжение противоположных зарядов приводит к образованию агрегатов ионов, которые в целом либо не заряжены, либо несут единичный заряд избыточного положительного или отрицательного иона. Детальное описание кривых электропроводность - концентрация для таких растворов очень сложно, и даже если удается провести измерения и анализ с достаточной точностью, то они не дают точных значений констант равновесия. Однако если растворы достаточно разбавлены, то концентрации ионных агрегатов больших, чем ионные пары, могут быть уменьшены ниже того уровня, при котором существен их вклад в электропроводность, и тогда количественные выводы о равновесии становятся возможными. [47]
Книга содержит в себе также материал, представляющий интерес и для специалистов. К этому следует, прежде всего, отнести ту часть книги, где речь идет об интегральных неравенствах, в частности, о неравенствах Рисса для перестановок функций N переменных, а также о неравенствах Юнга и Харди - Литлвуда - Соболева. Указываются точные значения констант во всех этих неравенствах и находятся экстремальные функции, для которых соответствующие неравенства обращаются в равенства. [48]
Для сложных систем расчеты могут быть затруднительны. Силлен [5] разработал компьютерную программу HALTAFALL ( на языке Фортран), которая позволяет рассчитывать равновесные концентрации веществ без упрощающих допущений. Для получения наиболее правильных данных необходимы точные значения констант равновесия и коэффициентов активности. [49]
 |
Константы А ч В для жидких элементов. [50] |
Удельная скрытая теплота парообразования Я зависит от температуры. Но ввиду сложности вычислений и недостатка точных значений констант, определяя упругость паров, часто ограничиваются грубо приближенными уравнениями, построенными на основании обработки экспериментальных данных для нескольких температур. [51]
Из вышеизложенного ясно, что теория МОХ может оказать существенную помощь при интерпретации сверхтонкого расщепления на протонах в л-электронных радикалах. Действительно, даже когда были обнаружены серьезные расхождения между теорией и наблюдаемыми спектрами, для четных альтернантных углеводородов в ряде случаев ошибочным оказался эксперимент, а не теория. Это не значит, что теория МОХ может дать точные значения констант сверхтонкого взаимодействия, однако она позволяет получить представление об их относительных величинах. Для выяснения происхождения этих расщеплений в разд. [52]
Увеличение / СР2 и KV3 по сравнению с / Cpt, согласно схеме ( 4), может быть обусловлено двумя причинами: во-первых, повышением стерического фактора реакции роста за счет одновременной координации мономера и радикала молекулой КО и, во-вторых, снижением энергии активации за счет поляризации переходного состояния вследствие делокализации неспаренного электрона в циклическом активированном комплексе А. Для выяснения этого вопроса необходимо измерение истинной энергии активации роста в присутствии КО. Подобные измерения осложнены, поскольку в настоящее время неизвестны точные значения констант связывания мономера и радикала КО, а также их температурная зависимость. [53]
 |
Зависимость скорости нормального распространения пламени в СО-воздушных смесях от концентрации горючего компонента в смеси. [54] |
На рис. 21 показаны зависимости скорости нормального распространения пламени U п от состава смеси СО - воздух, по данным ряда экспериментаторов, а также расчетная зависимость Семенова и Зельдовича. Из рис. 21 видно, что между опытными точками и расчетной кривой в области стехиометрических смесей наблюдается большое расхождение. Это может быть объяснено, в частности, и тем, что в то время отсутствовали точные значения констант отдельных промежуточных реакций в высокотемпературной области. Однако методологически работа [113] до сих пор остается весьма ценной, так как в ней впервые был проведен расчет скорости реакции горения с использованием данных по протекающим в пламенах элементарным реакциям. [55]
Страницы: 1 2 3 4