Cтраница 2
Нейтрализуя холодный кислый раствор Reds щелочью в отсутствие кислорода воздуха и других окислителей, удается выделить черный осадок гидроокиси трехвалентного рения - Re2O3 хН О. [16]
Соединения этого типа получены и для других галоидов: красный комплекс [ TcR2Br2 ] Br и темно-красный - [ TcR2I2 ] I - I2 - В этих комплексах валентное состояние технеция более устойчиво, чем в соответствующих комплексах трехвалентного рения. Например, ион Се4 окисляет рений в подобных соединениях, в то время как технеций остается без изменения. [17]
Характерное отличие химических свойств марганца и рения - значительно большая устойчивость высших валентностей для последнего - отчетливо проявляется и в их соединениях с фтором, Фторид двухвалентного рения не существует. Любопытно, что неизвестен и фторид трехвалентного рения, хотя хлорид и бромид получены восстановлением соединений высшей валентности. Во фторидах рения проявляются более высокие, чем во фторидах марганца, валентности. [18]
Рений образует большое число комплексных соединений. Га логенидные комплексные соединения шести -, пяти -, четырех - и трехвалентного рения обладают различной устойчивостью на воздухе и в водных растворах. Галогенидные комплексы рения ( VI) неустойчивы и гидролизуются даже от влаги воздуха. Галогенидные комплексы рения ( У) устойчивы в растворах концентрированных кислот, но склонны к диспропорционированию и гидролизуются в разбавленных растворах кислот. Для гдлогенидных комплексов рения ( У1) и рения ( У) характерно наличие оксогруппы во внутренней сфере комплексов. Галогенидные комплексы рения ( Ш) претерпевают гидролиз и дис-пропорционирование. [19]
Соединения этого типа получены и для других галоидов: красный комплекс [ TcR2Br2 ] Br и темно-красный - [ TcR2I2 ] I-12. В этих комплексах валентное состояние технеция более устойчиво, чем в соответствующих комплексах трехвалентного рения. Например, ион Се4 окисляет рений в подобных соединениях, в то время как технеций остается без изменения. [20]
Для полного окисления растворов хлорорената калия K2ReCle требуется три эквивалента какого-либо стандартного окислителя, в то время как для зеленых растворов трехвалентного рения требуется четыре эквивалента. [21]
Это означает, что в обслуживании боковых связей занято 8 пар, а осевых - 2 пары электронов. Это оставляет 8 электронов на обслуживание связей металл-металл. Связь М - М в димерных комплексах трехвалентного рения является, таким образом, формально четырехкратной. Это определяет резкое сокращение расстояния Re-Re по сравнению с обычными для ординарных связей. [22]
Черная окись марганца ( Мп2О3) может быть получена прокаливанием пиролюзита. Соответствующая димарганецтриоксиду черно-коричневая гидроокись Мп ( ОН) 3 почти нерастворима в воде и является очень слабым основанием. Соли трехвалентного марганца, как правило, неустойчивы и практически с ними встречаться не приходится. Последнее относится и к немногим известным пока производным трехвалентного рения. [23]