Рентгенограмма - кристаллические полимер
Cтраница 1
Рентгенограммы кристаллических полимеров неизменно содержат широкое гало, соответствующее брэгговскому периоду в области 3 - 5 А. Наличие гало может, в принципе, объясняться рассеянием как от аморфных областей, так и от нарушений порядка в кристалле. Поэтому, используя только рентгенографические данные и отбрасывая обширную и ценную информацию, полученную другими методами, довольно трудно установить молекулярную природу этого диффузного рассеяния. Однако очень тщательный анализ Руланда 36 ] как диффузной так и дискретной дифракции на полипропилене показывает, что гало обусловлено именно наличием аморфных областей, в которых отсутствует какой-либо структурный порядок. [1]
 |
Схематическое изображение рентгенограмм и экваториального распределения интенсивности рефлексов волокон. [2] |
На рентгенограммах кристаллических полимеров кроме дискретных рефлексов, как правило, обнаруживается и диффузное гало. [3]
Поэтому на рентгенограммах кристаллических полимеров всегда наряду с четкими кольцевыми рефлексами присутствует и широкое аморфное гало. Следовательно, кристаллический полимер, по существу, является частично кристаллическим. [4]
Другая особенность указанных рентгенограмм состоит в том, что наблюдающееся диффузное рассеяние не похоже на аморфное гало, которое можно видеть на рентгенограммах других нормальных кристаллических полимеров. Диффузное рассеяние мало изменяется, даже если применяются достаточно жесткие условия полимеризации, формования образца и последующей термической обработки. Изменения диффузного рассеяния не происходит, в то время как разрушение поперечного порядка можно наблюдать при температурах значительно более низких, чем температуры экзотермического разложения. [5]
Как уже указывалось, кристаллы полимеров не являются идеально упорядоченными, они содержат значительное количество дефектов, местных нарушений упорядоченности, которые являются, в частности, источником диффузных компонентов на рентгенограммах кристаллических полимеров. [6]
Однако области в полимерах сравнительно малы и ность в них не столь высока, как в кристаллах низкомолекулярных веществ. На рентгенограммах кристаллических полимеров с четкими рефлексами имеются широкие диффузные гало, ствующие о том, что некоторая часть полимерного вещества находится в менее упорядоченном аморфном состоянии. В аморфных полимерах структура сильно разупорядочена такими элементарными нарушениями, как сдвиги, взаимные наклоны, косые соприкосновения и перепутанность цепных макромолекул. В то же время вид рентгенограмм аморфных полимеров ясно указывает на упорядоченность расположения макромолекул в пре-ближайших соседей. [7]
Сравнение рентгенограмм полимеров и низкомолекулярных веществ показывает также, что число рефлексов, даже на рентгенограмме высококристаллического полимера, в несколько раз меньше, чем у обычного кристалла. Ширина рефлексов на рентгенограммах кристаллических полимеров обычно значительно больше, чем на рентгенограммах кристаллов низкомолекулярных веществ. [8]
При помощи рентгсноструктурного анализа получено много ценных сведений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориентации и размерах упорядоченных областей в структуре. У полимеров до сих пор не полуиены монокристаллы достаточно больших размеров, пригодЕ1ые для проведения структурного анализа. Поэтому на рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало. [9]
Рентгеноструктурный анализ является в настоящее время наиболее полно разработанным и очень чувствительным методом исследования сгруктуры высокомолекулярных веществ 12 - i4, При помощи рентгеноструктурного анализа получено много ценных сведений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориентации и размерах упорядоченных областей в структуре. У полимеров до сих пор не получены монокристаллы достаточно больших размеров, пригодные для проведения структурного анализа. Поэтому на рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало. [10]
Рентгеноструктурный анализ является в настоящее время nai более полно разработанным и очень чувствительным методо исследования структуры высокомолекулярных веществ 12 - i4, Пр помощи рентгсноструктурного анализа получено много ценных ев дений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориент, цин к размерах упорядоченных областей в структуре. У полимере до сих пор не получены монокристаллы достаточно больших ра меров, пригодные для проведения структурного анализа. Поэтому t рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четки рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало. [11]
При помощи рентгеноструктурного анализа получено много ценных сведений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориентации и размерах упорядоченных областей в структуре. В отличие от низкомолекулярных веществ, у полимеров до сих пор не получены монокристаллы достаточно больших размеров, пригодные для проведения структурного анализа. Поэтому на рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало. [12]
Как и в случае низкомолекулярных веществ, способность полимеров к кристаллизации определяется их химическим строением, изменяющим симметрию молекул и интенсивность межмолекулярного взаимодействия. Огромные размеры молекул полимеров препятствуют полной кристаллизации при охлаждении расплавов этих веществ. Как и при образовании упорядоченных участков в пачке, рост кристаллитов сопровождается возникновением напряжений макромолекуляр-ных цепей, препятствующих дальнейшей кристаллизации. Вследствие этого для кристаллического полимера характерно сосуществование аморфных и кристаллических областей. Об этом свидетельствуют рентгенограммы кристаллических полимеров, на которых четко проявляются как кристаллические рефлексы, так и аморфное гало. [13]
Страницы: 1