Cтраница 3
Этот метод основан на том, что для К. Поэтому по характеру диаграммы смеси двух в-в можно определить, являются ли они энан-тиомерами или нет, и, если конфигурация молекул одного из в-в известна, установить конфигурацию молекул второго. ИК спектрам и рентгенограммам, к-рые, как и у истинных рацематов, отличны от спектров н рентгенограмм простых смесей двух в-в. [31]
Этот метод основан на том, что для К. Поэтому по характеру диаграммы смеси двух в-в можно определить, являются ли они энантиомерами или нет, и, если конфигурация молекул одного из в-в известна, установить конфигурацию молекул второго. ИК спектрам и рентгенограммам, к-рые, как и у истинных рацематов, отличны от спектров и рентгенограмм простых смесей двух в-в. [32]
Продукт дегидратации, находящийся по соседству с-реакционной поверхностью раздела, окрашен в розовый цвет, в то время как самые дальние слои могут быть от зеленоватого до синевато-серого цвета. Но они отличались от рентгенограммы смеси безводного сульфата калия и додекагидрата сульфата хрома ( 1 II), нобыли похожи на рентгенограмму зеленого соединения, получаемого-перекристаллизацией хромовых квасцов из концентрированной серной кислоты. [33]
Эта возможность основана на том, что характерные особенности картины рассеяния рентгеновских лучей кристаллом фазы А не зависят от присутствия других кристаллов той же фазы или других фаз. Рентгенограмма поликристаллического вещества является суммой рентгенограмм от отдельных кристалликов. Так как рентгенограммы различных кристаллических веществ отличаются друг от друга и типичны для этих веществ, то рентгенограмма смеси фаз является наложением рентгенограмм составляющих фаз, с соотношением интенсивностей, пропорциональных объемному содержанию фаз. [34]
Таким образом, исследование в виде смеси трех различных веществ, структура которых четко определялась для каждого из них в отдельности, лишило возможности рентгенолога в данном случае установить по рентгенограмме смеси присутствие и структуру каждого из этих веществ. Вывод, который сделал Шуйер из этих исследований, исключает присутствие графитовой структуры в углях. Хотя молекулы нирантрона, нзошюлантрона и виолантрона имеют плоскостную структуру, но они ориентированы друг относительно друга отлично от ориентации графитовых слоев, так как плоскости только очень немного сдвинуты относительно друг друга. На основании сходства рентгенограмм смеси этих веществ и угля Шуйер распространил такую же схему расположения плоскостных структур на угли, с замечанием, что комплексы или кристаллиты в угле состоят из несовершенных кристаллических областей. [35]
Структура чистого кремнезема рассматривается Хаггинсом [433] как состоящая из двух типов струк-тонов: атома Si, окруженного четырьмя атомами О, и атома кислорода, расположенного между двумя атомами Si. Особенность структуры стекловидного кремнезема объясняется Баб-коком, Барбером и Фаянсом [434] существованием определенных разных структур в гомогенной фазе, которые быстро превращаются одна в другую. Сравнением рентгенограмм, полученных этими авторами, с рентгенограммой смеси р-кристобалита и р - SiC показана их тождественность. По мнению Геллера и Тармонда, скорость образования и разложения SiO при температуре 1180 очень высока; поэтому существование SiO при 1300 мало вероятно. [36]
Сняты дебаеграммы хлораурата феррициния, включающего золото, 3 [ ( C5H5FeC5H5) ( AuCl4) - ] Au, и дебаеграмма этой соли после удаления металлического золота царской водкой. На рентгенограмме 3 [ ( C5H5FeC5H5) - ( AuCl4) - ] Au присутствуют все линии металлического золота, причем их интенсивности весьма высоки. Следовательно, выделяющееся при восстановлении НАиС14 золото не связано химически. Размеры кристаллов как хлораурата ферриципия, так и золота, по-видимому, невелики, поскольку на рентгенограмме отсутствует сколько-нибудь заметная текстура. На рентгенограмме отмытого от золота хлораурата ферриципия имеются крайне слабые линии металлического золота ( что указывает на неполное его удаление), а остальные линии те же, что и па рентгенограмме смеси, следовательно, органическая часть смеси не претерпевает изменений при обработке царской водкой. ИК-спектры обоих препаратов идентичны. [37]
Рентгеновский порошковый диффракционный анализ дает возможность определить характер химического соединения каждого из присутствующих элементов и применим к твердым продуктам, имеющим кристаллическую структуру. Для этого типа анализа не требуется спектрометра. Метод заключается в следующем. Измельченный материал помещают в трубку, через которую пропускают пучок монохроматических рентгеновских лучей. Спектр фотографируется или, чтс еще лучше, регистрируется электронным самопишущим аппаратом. Полученную рентгенограмму затем сравнивают с типовыми рентгенограммами, предварительно полученными для многих веществ. Каждое кристаллическое вещество дает свойственную ему, всегда одинаковую, рентгенограмму, независимо от присутствия других веществ. Таким образом, наблюдаемая рентгенограмма смеси представляет собой сумму наложенных друг на друга рентгенограмм, которые дает каждое вщество в отдельности при действии на него рентгеновских лучей в продолжение такого же промежутка времени. Этот закон распространяется не только на положение диффракцион-ных линий, но и на их интенсивности при условии, если абсорбция каждого компонента ничтожна; благодаря этому метод может быть использован для количественного анализа. [38]
Рентгеновский порошковый диффракционный анализ дает возможность определить характер химического соединения каждого из присутствующих элементов и применим к твердым продуктам, имеющим кристаллическую структуру. Для этого типа анализа не требуется спектрометра. Метод заключается в следующем. Измельченный материал помещают в трубку, через которую пропускают пучок монохроматических рентгеновских лучей. Спектр фотографируется или, что еще лучше, регистрируется электронным самопишущим аппаратом. Полученную рентгенограмму затем сравнивают с типовыми рентгенограммами, предварительно полученными для многих веществ. Каждое кристаллическое вещество дает свойственную ему, всегда одинаковую, рентгенограмму, независимо от присутствия других веществ. Таким образом, наблюдаемая рентгенограмма смеси представляет собой сумму наложенных друг на друга рентгенограмм, которые дает каждое вещество в отдельности при действии на него рентгеновских лучей в продолжение такого же промежутка времени. Этот закон распространяется не только на положение диффракцион-ных линий, но и на их интенсивности при условии, если абсорбция каждого компонента ничтожна:; благодаря этому метод может быть использован для количественного анализа. [39]
Из предыдущих разделов должно быть ясно, что задача определения параметров решетки может быть очень сложной и не всегда корректной. Еще менее корректной должна казаться задача индицирования рентгенограммы неоднофазного вещества, даже если фаза, для которой делается попытка определения параметров решетки, является основной, а для примесных фаз имеются рентгенометрические данные. Усложнение задачи обусловлено возможностью случайных совпадений линий основной фазы и примеси. Если примесь неидентифицирована, линии примеси могут быть приняты за линии основной фазы и приписаны, например, сверхструктуре. Если количества фаз сопоставимы, то могут быть приписаны только примеси некоторые линии исследуемой фазы, тогда индицирование оставшихся линий ( даже при хорошем значении параметров типа Af) даст неверный результат. Вероятность таких совпадений возрастает, если параметры решеток фаз частично совпадают. Это характерно, например, для некоторых гомологических рядов, но не только для них. В качестве примера можно привести данные по неверной интерпретации рентгенограмм смесей о ( - иу0 - UjOo в различных соотношениях. [40]