Cтраница 1
Размытая рентгенограмма дает довольно ограниченные сведения об аморфном веществе. Почти для всех полимеров положения дифракционных максимумов настолько совпадают, что, принимая во внимание малую точность определения значений 26 по размытым дифракционным максимумам, в данном случае невозможно так классифицировать рентгенограммы, как это было сделано для большинства хорошо кристаллизующихся веществ. Конечно, два вещества различны, если различны их рентгенограммы. Например, полиметилметакрилат и полистирол имеют настолько разные рентгенограммы, что по ним можно отличить эти два вещества друг от друга, даже несмотря на размытость рентгенограмм. Если же рентгенограммы двух полимеров сходны, то из этого факта нельзя сделать никакого заключения, так как слишком часто различным аморфным полимерам соответствуют одинаковые рентгенограммы. [1]
Классический пример применения размытых рентгенограмм для химических исследований дают работы Морроу и Стюарта [40, 50, 51 ], посвященные нормальным спиртам. [2]
Жесткость основных цепей обусловливает трудность кристаллизации полимера при температурах выше Тс, поэтому ПАН-волокна отличаются нечеткими и размытыми рентгенограммами и содержание в них кристаллической фазы, так же как в гидратцеллюлоэных волокнах, остается неопределенным. [3]
Хорошо известно, что многие окислы переходной группы могут быть приготовлены в очень раздробленном или гелеобразном состоянии, которое дает размытые рентгенограммы. Такие неорганические гели часто получаются с целью использования их в качестве катализаторов. Например, гель окиси хрома часто применяется в реакциях гидрирования. О таких веществах, повиди-мому, более точным будет говорить, что они сами для себя являются носителями, так как они только с точки зрения классификации отличаются от катализаторов, нанесенных на инертные вещества. Некоторые характерные магнитные свойства коллоидной гидроокиси железа известны уже давно, но только недавно стало понятно, что некоторые из этих явлений обнаруживаются почти у всех гелеобразных окислов элементов переходной группы. Теория этого эффекта еще не столь хорошо развита, как в случае окислов на посторонних носителях, однако для подобных коллоидных систем, о которых рентгеновский метод дает мало или совсем не дает сведений, полезны любые новые данные о структуре. [4]
Для синей формы этого основного нитрата кобальта характерны двойная слоистая решетка, как у CoSO4 ЗСо ( ОН) 2, и размытая рентгенограмма. [5]
Рентгнографическое исследование фазовой структуры сплавов сурьма - кадмий [121] показало следующее. Сплавы, соотношение компонентов в которых близко 1: 1, дают размытые рентгенограммы, без четких линий свободных металлов или их соединений, в то время как сплавы, богатые сурьмой или кадмием, на фоне диффузной картины имеют хорошо выраженные линии избыточного компонента. Термообработка при температуре 250 не изменяет структуры осадка. [6]
Важнейшим физическим свойством каучука является эластичность, причины которой будут рассмотрены в технологической части книги. В каучукоподобном состоянии все вещества аморфны; так, сырой каучук при комнатной температуре имеет полностью размытую рентгенограмму. При этой температуре материал плавится и снова становится аморфным, причем процесс перехода из одной модификации в другую у каучука протекает во времени вследствие наличия длинных молекулярных цепей. Если каучук, закристаллизовавшийся при охлаждении, подвергнуть вытягиванию, то кристаллиты ориентируются, и препарат обладает характерной рентгенограммой волокна. Аморфный каучук при вытягивании также переходит в кристаллическое ориентированное состояние. В полностью вытянутом состоянии вещество со структурной формулой ( 42) uc - конфигурация двойной связи) должно обладать периодом идентичности 9 15 А. По-видимому, молекулярные цепи имеют не плоскостную конфигурацию, а слабо скрученную. При вытягивании изменяется не величина и характер кристаллитов, а прежде всего увеличивается их число. [7]
Важнейшим физическим свойством каучука является эластичность, причины которой будут рассмотрены в технологической части книги. В каучукоподобном состоянии все вещества аморфны; так, сырой каучук при комнатной температуре имеет полностью размытую рентгенограмму. При этой температуре материал плавится и снова становится аморфным, причем процесс перехода из одной модификации в другую у каучука протекает во времени вследствие наличия длинных молекулярных цепей. Если каучук, закристаллизовавшийся при охлаждении, подвергнуть вытягиванию, то кристаллиты ориентируются, и препарат обладает характерной рентгенограммой волокна. Аморфный каучук при вытягивании также переходит в кристаллическое ориентированное состояние. В полностью вытянутом состоянии вещество со структурной формулой ( 42) ( цис-конфигурация двойной связи) должно обладать периодом идентичности 9 15 А. По-видимому, молекулярные цепи имеют не плоскостную конфигурацию, а слабо скрученную. При вытягивании изменяется не величина и характер кристаллитов, а прежде всего увеличивается их число. [8]
Нейлон ( рис. 27) и некоторые другие синтетические волокна дают отчетливую рентгенограмму; большая или меньшая четкость ее характеризует степень упорядоченности, или регулярности расположения длинных макромолекул. Искусственные белковые волокна, степень ориентации макромолекул в которых, как известно, невелика, также дают размытую рентгенограмму аморфного вещества. Типичной в этом смысле является рентгенограмма волокна ардиль. [9]
Полимеры по большей части не являются высококристаллическими веществами, и их рентгенограммы обычно нечеткие. Очевидно, что рентгенограмма, полученная от аморфного вещества, дает меньше сведений для идентификации или интерпретации, чем рентгенограмма кристаллического порошка, содержащая много четко разрешенных максимумов. Но в некоторых случаях даже размытые рентгенограммы можно расшифровать и использовать для того, чтобы отличить два некристаллических полимера друг от друга. Например, можно различить полиметилметакрилат и полистирол, сравнивая значения 0 и относительной интенсивности, полученные по размытым рентгенограммам этих полимеров. [10]
Вг приводит к увеличению параметра с решетки при сохранении почти без изменения параметра а. Так, для СоВг2 ЗСо ( ОН) 2 гексагональная решетка имеет следующие параметры: а 3 23, с 5 91 А. Для синей формы этого основного нитрата кобальта характерны двойная слоистая решетка, как у CoSO4 ЗСо ( ОН) 2, и размытая рентгенограмма. [11]
Каучуки построены также из длинных молекул, но из-за формы этих молекул каучуки неспособны к образованию устойчивой упорядоченной кристаллической структуры. Упорядоченная структура может быть достигнута на некоторое время при растягивании каучука. Однако после снятия нагрузки макромолекулы каучука вновь возвращаются к исходному беспорядочному состоянию. Нерастянутый каучук дает размытую рентгенограмму ( рис. 33), характеризующую его аморфное строение. [12]
Характеристика выделенных подфракций асфальтенов приведена в таблице. Как видно из приведенных данных, подфракций асфальтенов заметно различаются по молекулярной массе и элементному составу. Результаты рентгенеструктурного анализа подфракций АБ-2 - АБ-5, АК-2 - АК-5 показывают, что все они представляют собой пачки макромолекул толщиной 13 - 18 А и содержащие 3 - 5 слоев. Под-фракции асфальтенов АБ-I и AK-I дают сильно размытые рентгенограммы, характерные для аморфных веществ. [13]
Полимеры по большей части не являются высококристаллическими веществами, и их рентгенограммы обычно нечеткие. Очевидно, что рентгенограмма, полученная от аморфного вещества, дает меньше сведений для идентификации или интерпретации, чем рентгенограмма кристаллического порошка, содержащая много четко разрешенных максимумов. Но в некоторых случаях даже размытые рентгенограммы можно расшифровать и использовать для того, чтобы отличить два некристаллических полимера друг от друга. Например, можно различить полиметилметакрилат и полистирол, сравнивая значения 0 и относительной интенсивности, полученные по размытым рентгенограммам этих полимеров. [14]