Репассивация - питтинг
Cтраница 1
Репассивации питтинга способствует усиление перемешивания, которое действует в направлении выравнивания разности концентраций между питтингом и его окружением. При скоростях потока выше 1 5 м / с опасность локальной коррозии очень невелика, однако она сохраняется в узких зазорах, например в фланцевых соединениях. [1]
Репассивация питтинга возможна также вследствие снижения скорости анодного растворения. По достижении определенной концентрации их в объеме питтинга оксианионы осаждаются на его поверхности, вытесняя хлор-ионы. [2]
Третий механизм репассивации питтинга в условиях сохранения постоянства условий и, следовательно, потенциала внешней поверхности, является наиболее общим. Однако он может реализоваться только для тех случаев, когда пит-тинг еще не перешел в диффузионный режим работы. Наблюдаемые случаи репассивации питтинга в этих условиях являются хорошим подтверждением механизма образования питтинга в области пассивных потенциалов. [3]
Если не возникает условий, благоприятных для репассивации питтинга, то начинается его стабильный рост. При этом происходит дальнейшее повышение агрессивности среды в питтинге. Саморепассивация питтинга вследствие повышения омического падения потенциала в этом случае уже будет невозможна. Такой питтинг может репассивировать-ся, только если изменить условия, например, промыть питтинг свежим раствором, применяя перемешивание, когда будет возможно изменение анодной кривой Е ЕАЕ на кривую типа ЕА. [4]
Кроме молибдена, стойкость хромоникелевых сталей, к точечной коррозии повышают Si и Re, препятствуя зарождению и способствуя репассивации питтингов. [6]
 |
Зависимость потенциала питтингообра-зования нержавеющей стали в растворах хлорида натрия ( / - 4 и железа в растворе бромида калия ( 5 при 20 С от логарифма средней скорости смещения потенциала. [7] |
Во-вторых, питтинги, возникающие при ф фпо, могут в общем случае развиваться и при потенциалах более отрицательных, 4eiM фпо - вплоть до так называемого потенциала репассивации питтингов ( фрп), определяемого в процессе поляризационных измерений при обратном направлении смещения потенциала ( рис. X. Поэтому, если потенциал аппарата в реальных условиях находится в пассивной области отрицательнее фио, но положительнее фрп, то случайное временное нарушение технологического режима ( или анодной защиты) может привести к возникновению питтингов, которые не запассивируются и после возвращения системы в нормальное состояние. Такая опасность сводится к минимуму, если потенциал в обычных условиях находится в области ф: фрд. [8]
 |
Реальная активность хлорид-ионов в водных растворах хлоридов при 25 С. [9] |
Из множества предлагаемых критериев питтинговой коррозии, определяемых электрохимическими методами, мы ограничимся тремя: главным образом потенциалом питтинговой коррозии Епк, определяемым гальваностатически; потенциалами питтин-гообразования ЕПО и репассивации питтингов Ери, определяемыми потенциодинамически. [10]
С методом потенциодинамической поляризации установлено, что при теплопередаче снижаются почти все характеристики питтингостойкости обычной стали, в то время как у чистой стали уменьшается только величина fjTln, а потенциалы питтингообразования и репассивации питтингов облагораживаются. [11]
При значительном углублении растущего питтинга возможно некоторое снижение скорости его роста, несмотря на достижение при этом предельной концентрации С1 - и Н в питтинге, которое имеет уже другой механизм, определяется диффузионным торможением и не является репассивацией питтинга, так как IB этом случае питтинг в меру остающихся диффузионных возможностей будет продолжать расти. [12]
Увеличенное содержание хрома и никеля способствует повышению стойкости стали к точечной коррозии. Аналогичное действие оказывают молибден, кремний и рений, препятствующие зарождению и вызывающие репассивацию питтингов. Углерод, титан и ниобий снижают стойкость хромоникелевой стали к точечной коррозии, такое же действие оказывает марганец при одновременном снижении содержания хрома и никеля. В отличие от хрома никель и марганец способствуют аустенизации стали. Никель, как правило, повышает коррозионную стойкость и уменьшает вероятность коррозии под действием напряжения. Добавка никеля к хромистым сталям позволяет сохранять их аустенитную структуру. Типичный представитель никельсодер-жащих сталей - сталь 18 / 8 ( 18 % Cr, 8 % Ni), содержащая 0 02 - 0 12 % углерода. Скорость коррозии этой стали в морской воде равна 0 010 - 0 012 мм / год. [13]
С увеличением концентрации хлоридов в 10 раз фпо смещается на 0 1 - 0 2 В в сторону более отрицательных значений. Пит-тинги, возникающие при потенциалах выше фпо, могут в общем случае развиваться и при более отрицательных потенциалах вплоть до так называемого потенциала репассивации питтингов фрп, определяемого в процессе поляризационных измерений при обратном смещении потенциала. Поэтому, если в реальных условиях потенциал аппарата находится в области устойчивой пассивности отрицательнее фпо, но положительнее фрп, случайное временное нарушение технологического режима или анодной защиты может привести к возникновению питтингов, которые не пассивируются после возвращения системы в нормальное состояние. Такая опасность становится минимальной, если потенциал стали в обычных условиях имеет более отрицательное значение, чем фрп. Величина фрп в отличие от фпо не зависит от состояния поверхности, что делает ее важной объективной характеристикой устойчивости к питтинговой коррозии. [14]
Третий механизм репассивации питтинга в условиях сохранения постоянства условий и, следовательно, потенциала внешней поверхности, является наиболее общим. Однако он может реализоваться только для тех случаев, когда пит-тинг еще не перешел в диффузионный режим работы. Наблюдаемые случаи репассивации питтинга в этих условиях являются хорошим подтверждением механизма образования питтинга в области пассивных потенциалов. [15]
Страницы: 1 2