Низкое значение - константа
Cтраница 4
Рассмотрим этот вопрос также на примере окиснохромовых катализаторов дегидроциклизации. Экспериментальные работы по исследованию хромовых катализаторов позволяют считать, что при дегидроциклизации на поверхности окиснохромовых катализаторов, по крайней мере, часть хрома находится в восстановленном состоянии. Хромовые катализаторы приобретают активность только после длительной обработки в атмосфере водорода или углеводородов. Хотя реакция Сг 203 ЗН2; 2Сг ЗН2О при температурах проведения дегидроциклизации на кристаллической окиси хрома характеризуется низкими значениями константы равновесия, К р н 0 IP Но порядка 10 и - 10 - 12 [26], для активной окиси хрома, применяемой в качестве катализатора, значения этой константы должны быть значительно выше. Этому соответствует большой тепловой эффект, наблюдаемый при превращении активной аморфной окиси хрома в кристаллическую. [46]
Обычно влияние Ф на фактор эффективности г графически представляют в логарифмических или полулогарифмических координатах. В качестве примера на рис. 3.3 представлена зависимость lg г ] от lg Ф для изотермической реакции первого порядка, протекающей на сферической грануле катализатора. Влияние различий в геометрии гранулы или порядка реакции обычно невелико. В частности, при низких значениях модуля Тиле величина фактора эффективности близка к единице. Это можно ожидать, поскольку низкое значение Ф в соответствии с (3.27) - означает небольшой размер гранулы в сочетании с низким значением константы скорости и ( или) высоким эффективным коэффициентом диффузии. [48]
Таким образом, гель окиси железа ведет себя в магнитном отношении подобно гелям окиси хрома и двуокиси марганца, обнаруживая лишь некоторые осложнения в связи с неизбежными следами ферромагнетизма. Наиболее важным результатом в случае железа является его малый магнитный момент. Этот момент примерно на 23 % меньше, чем только спиновое значение 6 0, которое обычно находят в магнитно разбавленных соединениях трехвалентного железа. Если это уменьшение приписать главным образом межкатионной ковалентнои связи между соседними атомами железа, то можно видеть, что величина этого эффекта не сильно отличается от такового в окислах железа на посторонних носителях. Если бы в геле минимальные расстояния железо - железо были значительно большими, чем в более разбавленных окислах железа, нанесенных на посторонние носители, то мы могли бы ожидать увеличения магнитного момента. Тот факт, что момент невелик, означает, что расстояния железо - железо в геле имеют приблизительно нормальную величину и что низкое значение константы Вейса определяется в основном сильно уменьшенной величиной парамагнитного окружения. По аналогии этот вывод может быть также применен и к другим рассматриваемым окисным гелям. [49]
Страницы: 1 2 3 4