Ретро-реакция

Cтраница 1

Ретро-реакция Дильса-Альд ера известна почти так же давно, как и собственно реакция Дильса-Альдера. [1]

Для ретро-реакции Дильса - Альдера не обязательно, чтобы происходил разрыв именно тех связей, которые образовались при получении аддукта. [2]

Часто в синтезах ретро-реакцию используют в сочетании с прямой реакцией Дильса-Альдера. В результате удается получить многие трудно доступные циклические соединения. Однако эпоксидированне дильс-альдерова аддукта циклопентадиена с иа / га-беизохиноном и последующий ретро-диеновый распад дает желаемый продукт. [3]

К этой группе относится димер метакролеина [647]; при 180 С разложение по ретро-реакции Дильса-Альдера успешно конкурирует со стереоспоцифической перегруппировкой. [4]

К этой группе относится димер метакролеина [647]; при 180 С разложение по ретро-реакции Дильса-Альдера успешно конкурирует со стереоспецифической перегруппировкой. [5]

Если в молекуле имеется двойная связь, входящая в шестичдешшй цикл, который мог бы образоваться в результате реакции Дильса - Альдера, то в соответствующей возбужденном молекулярном ионе, обладающем избытком внутренней энергии, может осуществляться обратный внутримолекулярный процесс, так называемая ретро-реакция Дильса - Альдера. Двойная связь не обязательно должна быть изолированной; она может быть, например, частью аромата теской или гетероароматической системы. [6]

Пиролиз 7-азабензонорборнадиена и 7-азабензонорборнена - один из новых способов получения простых изоиндолов. Он известен под названием ретро-реакции Дильса-Альдера. [7]

Дильса-Альдера идет трудно, и наоборот, производное циклогексена распадается на диен и диенофил трудно, если прямая реакция осуществляется легко. Например, когда в результате ретро-реакции образуется молекулярный азот, такая реакция идет относительно легко, ибо сам азот не имеет свойств диенофила. [8]

Первичные или вторичные нйтроалканы реагируют с основаниями, давая первоначально соли [ см. также разд. Гидролиз а-нитроалкенов в слабокислой и щелочной средах приводит к нитроалкану и карбонильному соединению по ретро-реакции Генри [ см. разд. [9]

Возможности лазерохимии в работе [13] иллюстрируются на примере ряда реакций. Разложение октафторциклобутана приводит к образованию чистого продукта ( CF2CF2), поскольку отсутствуют реакции на стенках. Ретро-реакция Дильса - Альдерса позволяет из 1-лимонена под действием импульсов мегаваттного лазера в присутствии сенсибилизатора SiF получать изопрен. Отмечается ускорение ароматического замещения галогеном, получения гексахлорбензола из тетрахлорэти-лена и других лазерохимических превращений. [10]

Возможности лазерохимии в работе [13] иллюстрируются на примере ряда реакций. Разложение октафторциклобутана приводит к образованию чистого продукта ( CF2CF2), поскольку отсутствуют реакции на стенках. Ретро-реакция Дильса - Альдерса позволяет из 1-лимонена под действием импульсов мегаваттного лазера в присутствии сенсибилизатора SiF4 получать изопрен. Отмечается ускорение ароматического замещения галогеном, получения гексахлорбензола из тетрахлорэти-лена и других лазерохимических превращений. [11]

Синтезы 6ензо [ с ] гетероциклов внутримолекулярной циклизацией. [12]

Для синтеза нестабильных незамещенных гетероциклов необходимо использовать предшественники, в которых требуемые циклические системы уже существуют в модифицированной или защищенной форме. Гетероциклы лучше всего генерировать и выделять с помощью техники газофазного пиролиза при пониженном давлении, когда продукты реакции конденсируются на охлажденной поверхности. Ретро-реакция Дильса-Альдера - хороший метод синтеза этих соединений в газовой фазе; например, изобензофуран [160] и изоиндол [161] были получены пиролизом соединения 100 ( ХО и NH) при 600 - 6SO С и низком давлении. [13]

Страницы: 1