Рефракция - кислородный ион
Cтраница 2
Интересно далее проследить за величиной ионной рефракции кислорода в калиево-силикатных стеклах. На рис. 216 показана зависимость средней рефракции кислородного иона До в калиевых и натриевых стеклах от содержания в них окиси калия. [17]
Интересно далее проследить за величиной ионной рефракции кислорода в калиево-силикатных стеклах. На рис. 236 показана зависимость средней рефракции кислородного иона R ( в калиевых стеклах от содержания в них окиси калия. [18]
Кроме того, при изучении диаграммы состав-свойство необходимо иметь в виду, что в некоторых случаях наибольшие изменения претерпевают не все компоненты системы, а лишь некоторые из них. Так, например, изменение молекулярной рефракции стекол при изменении их состава определяется в основном изменением рефракции кислородного иона в них, в то время как рефракции остальных ионов остаются постоянными. В этом случае целесообразно в качестве свойства системы выбрать не общую молекулярную рефракцию, а рефракцию кислородного иона и рассматривать ее в зависимости от состава системы. При этом устраняется влияние рефракции прочих ионов, которые здесь играют роль только своеобразного балластного растворителя. [19]
Анализ экспериментальных данных, полученных методом эдс, показывает, что введение окислов металлов второй группы приводит к уменьшению положительных равновесных потенциалов в ряду от бериллия к барию для стекол всех трех серий. Это означает, что кислотность стекол, находящихся в расплавленном состоянии, снижается. Результаты же расчета рефракции кислородных ионов, особенно для отожженных бе-риллиевых, магниевых и кальциевых стекол, указывают на повышение их кислотности. Возникает вопрос: расходятся ли результаты определения кислотности стекол вследствие применения разных методов или это свидетельствует о значительных структурных преобразованиях в стекле при переходе его из расплавленного состояния в твердое. Данные изучения натриевокальциевосиликатных и натриевокалиевосиликатных стекол методом эдс и их термодинамическая интерпретация [1, 2] говорят в пользу последнего предположения, а именно: повышение кислотности изучаемых стекол в твердом состоянии объясняется возможностью увеличения координационных чисел двухвалентных катионов при понижении температуры расплава. Это в свою очередь приводит к дополнительной поляризации немостикового кислорода, а следовательно к повышению степени жесткости структурной сетки стекла. [20]
Некоторые исследователи различают в составе стекол двоякого рода кислородные ионы - структурные и анионные. Рефракция же анионных кислородов меняется по мере изменения химического состава стекла. Однако правильнее при расчете рефракций кислородного иона в стеклах производить простое усреднение рефракции, не разделяя кислородные ионы на анионные и структурные. [21]
Стекла с окислами лития, натрия и калия синтезировались путем варок в золотых тиглях, рубидиевые стекла в достаточном количестве могли быть получены в кварцевых тиглях и содержали около 4 вес. Оптические постоянные измерялись на гониометре ГС-5, плотность - гидростатическим взвешиванием в толуоле, коэффициент термического расширения - на дилатометре ДКВ. На рисунке представлена зависимость от состава показателей преломления, мольного объема, усредненной рефракции кислородного иона и коэффициента расширения стекол. При переходе от стекол с легким щелочным окислом к стеклам с более тяжелыми окислами показатель преломления и плотность закономерно снижаются, а коэффициент расширения возрастает. Мольные объемы линейно зависят от молярного состава и для чистых компонентов равны 28.02 0.08 ( Те02), 21.02 0.07 ( LiaO), 31.72 0.12 ( Na20), 48.5 1.0 ( КаО) и 59.1 0.4 ( Rb20) см3 / моль. [22]
Кроме того, при изучении диаграммы состав-свойство необходимо иметь в виду, что в некоторых случаях наибольшие изменения претерпевают не все компоненты системы, а лишь некоторые из них. Так, например, изменение молекулярной рефракции стекол при изменении их состава определяется в основном изменением рефракции кислородного иона в них, в то время как рефракции остальных ионов остаются постоянными. В этом случае целесообразно в качестве свойства системы выбрать не общую молекулярную рефракцию, а рефракцию кислородного иона и рассматривать ее в зависимости от состава системы. При этом устраняется влияние рефракции прочих ионов, которые здесь играют роль только своеобразного балластного растворителя. [23]
Рефракция кислородного иона Ло для натриево-силикатных стекол показана на рис. 226, из которого следует, что 1) она возрастает пропорционально содержанию в стекле окиси натрия и что 2) закон изменения рефракции остается неизменным до тех пор, пока в системе происходят только количественные изменения между компонентами системы. В правой части рисунка показано изменение R0 при взаимной замене молекул Na20 - Si02 и Na20 - 2Si02, а в левой части налицо уже качественно иная система: смесь молекул Na20 - 2Si02 nSi02, причем в обоих случаях имеет место прямолинейное-изменение рефракции. Появление в системе молекул нового вида ( Si02), т.е. качественное изменение системы, вызывает резкое изменение в росте рефракции кислородного иона. Качественное изменение системы происходит в точке, отвечающей по составу бисиликату натрия, и действительно в этой точке наблюдается излом прямой. [24]
Страницы: 1 2