Cтраница 3
В течение долгого времени разработка систем ионных рефракций для неорганических соединений велась изолированно от систем атомных и связевых рефракций, широко используемых ь органической химии. Между тем, для многих соединений со связями промежуточного характера, не относящимися к чисто ионным или ковалентным, ни системы атомных или связевых рефракций, ни тем более ионные рефракции не применимы. [31]
В течение долгого времени разработка систем ионных рефракций для неорганических соединений велась изолированно от систем атомных и связевых рефракций, широко используемых в органической химии. Между тем, для многих соединений со связями промежуточного характера, не относящимися к чисто ионным или ковалентным, ни системы атомных или связевых рефракций, ни тем более ионные рефракции не применимы. При расчете по Бацанову допускается пропорциональность между изменениями рефракций и объемов ионов при изменении степени ионности связей и делается ряд более или менее условных предположений, причем степень ионности оценивается по электроотрица-тельностям связанных атомов. [32]
В течение долгого времени разработка систем ионных рефракций для неорганических соединений велась изолированно от систем атомных и связевых рефракций, широко используемых в органической химии. Между тем, для многих соединений со связями промежуточного характера, не относящимися к чисто ионным или ковалентным, ни системы атомных или связевых рефракций, ни тем более ионные рефракции не применимы. [33]
Если в рассмотренных работах для расчета кристаллических ионных рефракций использовались только стандартные рефракции свободных катионов ( учитывая их небольшую величину и соответственно - большое постоянство), то Тессман, Кан и Шокли [116] аддитивную методику расчета в равной мере применяли как для анионов, так и для катионов. [34]
В табл. 124 приведена итоговая система кристаллических ионных рефракций. [35]
Если в рассмотренных работах для расчета кристаллических ионных рефракций использовались только стандартные рефракции свободных катионов ( учитывая их небольшую величину и соответственно - большое постоянство), то Тессман, Кан и Шокли [116] аддитивную методику расчета в равной мере применяли как для анионов, так и для катионов. [36]
Поэтому в неорганической химии обычно применяется система ионных рефракций. [37]
Из табл. 30 видно, что значения ионных рефракций, определенные из простых солей, заметно отличаются от аналогичных величин, вычисленных из данных по комплексным соединениям. Причина, как и в только что рассмотренном случае халькогенидов щелочноземельных металлов, заключается в сильной поляризации анионов неблагородногазовыми катионами или в значительном отклонении характера химической связи от ионного типа. Поэтому Бокий и Бацапов [ ИЗ-115 ] в своей эмпирической системе ионных рефракций для кристаллического состояния при расчете использовали только такие соединения, где химическая связь наиболее близка к ионному типу, а именно комплексные соли или ( для одноатомных анионов) соли калия, кальция, стронция. [38]
Нами [121] был предложен новый метод расчета ионных рефракций для кристаллического состояния. [39]
Поэтому в неорганической химии обычно применяется система ионных рефракций. [40]
Из табл. 30 видно, что значения ионных рефракций, определенные из простых солей, заметно отличаются от аналогичных величин, вычисленных из данных по комплексным соединениям. Причина, как и в только что рассмотренном случае халькогенидов щелочноземельных металлов, заключается в сильной поляризации анионов неблагородногазовыми катионами или в значительном отклонении характера химической связи от ионного типа. Поэтому Бокий и Бацанов [113-115] в своей эмпирической системе ионных рефракций для кристаллического состояния при расчете использовали только такие соединения, где химическая связь наиболее близка к ионному типу, а именно комплексные соли или ( для одноатомных анионов) соли калия, кальция, стронция. [41]
Нами [121] был предложен новый метод расчета ионных рефракций для кристаллического состояния. [42]
В связи с этим возникла задача определения ионных рефракций. Однако вычислить рефракции отдельных ионов только из экспериментальных данных по молекулярной рефракции ионных соединений невозможно. Для такого расчета необходимо сделать определенные теоретические предположения о величине рефракции хотя бы одного какого-либо иона или об отношении численных значений рефракции двух различных ионов. [43]
В табл. 40, 41 дается система свободных ионных рефракций, которой будем пользоваться в дальнейшем при вычислении мольных рефракций неорганических веществ. Эта система составлена с учетом большинства изложенных результатов применения различных теоретических и эмпирических методов для определения ионных рефракций. [44]
В самом деле, простое сравнение таблиц атомных и ионных рефракций одних и тех же элементов ( например, 19 и 26) показывает, что взнос в общую поляризуемость одного внешнего электрона может достигать или даже перекрывать поляризуемость всех внутренних или всех остальных электронов данного атома. [45]