Диметилциклогексен

Cтраница 1

Диметилциклогексен в отличие от исходного 1 2-изомера способен адсорбироваться в двух стерически различных формах Б и Б, из которых вторая при i / мс-присоединении ( смя-присоединении) двух атомов водорода дает т / 7якс - продукт. [1]

Все остальные диметилциклогексены гидрируются существенно быстрее и не сохраняются в продуктах реакции. [2]

Гидрогенизация восьми изомеров диметилциклогексена на катализаторе Адамса ( окись платины) в ледяной уксусной кислоте при давлении водорода 2 от приводит независимо от положения метальных групп главным образом к ( мс-диметилциклогексану. Поскольку при гидрогенизации 1 2-ди-метилциклогексена образуется только 77 % ис-изомера, реакция не полностью стереоспецифична. При этом не происходит ни изомеризации одного олефина в другой, который возвращается в объем, ни изомеризации продукта реакции - диметилциклогексана. Количество цис-пзошра возрастает до 86 %, если давление водорода повысить до 150 ат. [3]

В настоящем исследовании применялись изомеры диметилциклогексена, содержащие не более одного асимметрического центра. [4]

Возможные конформации 4-замещенного циклогексанона. [5]

Однако, основываясь на своих данных по гидрогенизации изомерных диметилциклогексенов, они считают, что геометрия органических соединений в переходном состоянии, контролирующем образование продукта, аналогична геометрии переходного состояния циклоолефина в его наиболее стабильной конформации. [6]

Весьма вероятно, что эта изомеризация происходит в результате процесса сопряженного дегидрирования гидрирования с промежуточным образованием диметилциклогексена. [7]

Образование гидроперекиси часто сопровождается смещением двойной связи, как было показано в табл. 1 для случая диметилциклогексена. [8]

В экспериментальной работе, которая излагается ниже, были подвергнуты гидрогенизации изомерные ксилолы и соответствующие тетрагидропроизводные - изомеры диметилциклогексена, чтобы получить более подробные стереохимические данные по сравнению с теми, которыми мы располагаем в настоящее время. [9]

Весьма вероятно, что эта изомеризация происходит в результате фоцесса сопряженного дегидрирования гидрирования с про - [ ежуточным образованием диметилциклогексена. [10]

Следует отметить, что в качестве второй компоненты диенового синтеза можно вводить и олефины, однако в этом случае реакция требует применения высоких температур и давлений. Так, например, этилен реагирует с диметил-бутадиеном при 200 и 200 - 400 атм, давая диметилциклогексен с 50-проц. [11]

При гидрировании лг-ксилола отношение 2 4 - и 1 3-диметил-циклогексенов близко к единице и лишь незначительно изменяется в ходе реакции. Это согласуется с тем, что 1 3 - и 2 4-диметилциклогексены гидрируются со сравнимыми скоростями. Отсутствие в катализате других изомерных диметилциклогексенов можно объяснить тем, что только 1 2 - и 2 3-диметилциклогексены имеют хотя бы один заместитель при двойной связи. [12]

В цитированном обзоре [26] приведены также сведения о влиянии давления водорода на соотношение цис / транс у 1 2-диметил-циклогексанов, образующихся при гидрировании о-ксилола. Здесь по мере увеличения давления от 0 5 до 2 атм это соотношение уменьшается, а при дальнейшем повышении давления ( до 500 атм) возрастает. Оказалось, что эта зависимость стереохимии реакции от давления водорода может быть объяснена, если допустить, что при гидрировании о-ксилола происходит образование в качестве промежуточных продуктов диметилциклогексенов, которые де-сорбируются с поверхности катализатора и вновь адсорбируются на ней. [13]

Страницы: 1