Cтраница 1
Решение обратной кинетической задачи ( ОКЗ) состоит в построении модели, описывающей имеющийся экспериментальный материал, и извлечении из экспериментальных данных максимально возможной информации о кинетических параметрах исследуемого механизма. Математически выбор такой модели означает построение и запись правой части системы дифференциальных уравнений прямой кинетической задачи. [1]
При решении обратной кинетической задачи проводят обработку экспериментальной кинетической кривой в соответствующих координатах и определяют константу скорости реакции. [2]
Основной особенностью решения обратной кинетической задачи является то, что модель, описывающая процесс, имеет физический смысл лишь при определенных значениях параметров. Имеется два подхода для учета такой априорной информации о параметрах. [3]
Первое направление связано с решением обратной кинетической задачи, когда экспериментальные данные о скоростях простых радикальных реакций дают информацию о механизме их протекания. Такую информацию затем используют для определения кинетики однотипных реакций. [4]
Для иллюстрации методик, применяемых при решении обратной кинетической задачи, следуя работе [177], рассмотрим механизм гетерогенно-каталитического окисления мети лак ролеина в жидкой фазе в присутствии ингибитора полимеризации. Ставилась задана нахождения решения системы обыкновенных дифференциальных уравнений химической кинетики, соответствующих механизму, наилучшим образом описывающему экспериментальные данные. [5]
Свободная модель активированного комплекса, полученная путем решения обратной кинетической задачи, позволяет найти Л - фак-торы обратимой реакции рекомбинации алкильных радикалов Построение такой модели активированного комплекса проще всего проследить на примере диссоциации этана на два - СН3 - радикала. Рассмотрим основные этапы решения обратной кинетической задачи и определим молекулярные свойства активированного комплекса. [6]
Зависимости такого рода должны обязательно учитываться при решении обратной кинетической задачи. Так при поиске констант уравнения (1.16) следует учитывать зависимость kik k / ( k k k Яр, а при поиске констант ( III. [7]
Рассмотрим некоторые виды функционалов, используемых при решении обратной кинетической задачи, и особенности процесса минимизации, в котором определяются параметры модели. [8]
Математическое описание (4.8) - (4.11), использовавшееся при решении обратной кинетической задачи, было выведено для выжига кокса в чисто кинетической области. Действительно, поскольку эксперименты проводились [29] на зернах катализатора диаметром 0 2 мм, / 0 1 даже при температурах 800 С. Это гарантирует практически полное отсутствие любых диффузионных торможений. Поэтому уравнения можно использовать и для проведения математического эксперимента при условии, что процесс выжига кокса протекает в кинетической области. [9]
Ясно, что не существует одного единственного универсального метода решения обратной кинетической задачи, годного на все случаи жизни. Существует лишь метод для задачи, и правильный выбор конкретного метода для конкретной задачи не только предопределяет успех анализа, но и является определенным свидетельством квалификации исследователя. Обобщая изложенное, можно утверждать, что решение обратной кинетической задачи - это проблема корректной обработки априорных сведений и направленного получения апостериорной информации. [10]
Рассчитаны константы скоростей химических реакций с использованием принципов упорядочивания кинетических свойств реакционных систем и решением обратной кинетической задачи. [11]
Одной из главных проблем при решении ОКЗ является определение набора параметров, значения которых могут быть найдены для данной кинетической схемы на основе имеющейся экспериментальной информации. Если при решении обратной кинетической задачи закладывается сложный механизм, состоящий из большого числа стадий, то, как правило, могут быть определены некоторые комбинации неизвестных констант скорости, а не сами эти константы. [12]
Свободная модель активированного комплекса, полученная путем решения обратной кинетической задачи, позволяет найти Л - фак-торы обратимой реакции рекомбинации алкильных радикалов Построение такой модели активированного комплекса проще всего проследить на примере диссоциации этана на два - СН3 - радикала. Рассмотрим основные этапы решения обратной кинетической задачи и определим молекулярные свойства активированного комплекса. [13]
После выбора соответствующей метрики, характеризующей степень близости экспериментальных и прогнозируемых по модели данных, необходимо перейти к построению стартового плана эксперимента и предварительной оценке кинетических параметров. На этом этапе решения обратной кинетической задачи предполагаем, что система конкурирующих гипотез о механизме реакции уже построена, а соответствующие им кинетические уравнения выведены. [14]
После выбора соответствующей метрики, характеризующей степень близости экспериментальных и прогнозируемых по модели данных, необходимо перейти к построению стартового плана эксперимента и предварительной оценке кинетических параметров. Предполагаем на этом этапе решения обратной кинетической задачи, что система конкурирующих гипотез о механизме реакции уже построена и выведены соответствующие им кинетические уравнения. [15]